有机磷农药在竹笋中的多残留测定方法研究

论文摘要

竹笋是我国传统的出口农产品,而有机磷农药是一类应用广泛的杀虫剂,因此建立有机磷农药在竹笋中的残留测定方法对正确评价竹笋中有机磷农药残留量有重要的意义。本文参考QuEchERS法,研究建立了14种有机磷农药在竹笋中的多残留分析方法,并应用建立好的方法调查了当前安徽产竹笋的有机磷农药污染现状,主要结果如下:1.确立了14种有机磷农药的气相色谱检测条件。Agilent6890气相色谱仪:检测器:FPD;色谱柱:HP-5毛细管柱,30m×0.25mm×0.25μm;柱程序升温:开始以60℃保持1min,以30℃/min升到180℃保持5min,再以20℃/min升到200℃保持9min,最后以40℃/min升到240℃保持9min;进样口温度:200℃;检测器温度:250℃;氮气流速:1.5mL/min;尾吹气:15mL/min,氢气100mL/min,空气130mL/min;进样量:2μL。2.样品制备技术的优化和改进。提取方法:比较了涡旋振荡和超声波振荡提取法,两种提取方法对竹笋中14种有机磷农药的平均回收率分别为63.9%～87.2%和79.7%～110.4%,优化后的提取方法为超声波振荡法。提取时间:超声波振荡提取3min、5min和10min,对竹笋中有机磷农药的平均回收率分别为63.9%～87.2%、63.9%～87.2%和63.9%～87.2%,优化后的提取时间为3min。提取溶剂用量:含1%Hac的乙腈用量为10mL、15mL、和20mL,对竹笋中有机磷农药的平均回收率分别为80.7%～112.4%、78.6%～115.3%和74.3%～113.7%,优化后的提取溶剂用量为10mL。固相吸附剂PSA的用量:固相吸附剂PSA的用量分别为50mg、80mg、100mg和150mg时,竹笋中有机磷农药的平均回收率分别为52.3%～98.3%、81.3%～106.8%、79.6%～109.4%和83.4%～121.7%,优化后的PSA用量为80～100mg。当使用无水硫酸钠代替无水硫酸镁时,竹笋中有机磷农药的平均回收率为60.2%～93.1%,而且基质层与有机相分层不明显。当去除提取溶剂里的缓冲体系后,回收率有所下降,平均回收率在45.4%～83.7%。3.优化改进后的方法为:称取10g竹笋样于50mL离心管中,加入含1%HAc的10mL乙睛和1gNaHAc,再加入4g无水硫酸镁,超声波振荡3min,以4200转/min,离心10min,用移液枪从上层有机相中吸取2mL到5mL离心管中,加80mg固相吸附剂PSA和300mg无水硫酸镁,振摇1min左右,以4200转/min,离心10min,用移液枪准确吸取上清液1 mL到1 mL容量瓶中,用氮吹仪吹干,石油醚定容,待测。添加回收实验表明:根据各农药的响应情况,在竹笋中分别添加0.05mg·kg-1～0.1mg·kg-1、0.1mg·kg-1～0.2mg·kg-1和0.5mg·kg-1～1mg·kg-1的有机磷农药标准溶液,得到的平均添加回收率分别为60.1%～79.2%、71.6%～89.5%和84.3%～96.3%,变异系数分别为4.2%～8.7%、3.2%～7.9%和2.1%～7.6%;竹笋中14种有机磷农药的最低检出浓度在0.0042mg/kg～0.0208mg/kg之间,均满足农药残留分析要求。将参考QuEchERS法优化组合后的方法与其他三种具有代表性的样品制备方法进行比较。结果表明,选定的三种方法在以竹笋为基质进行的添加回收试验结果都达不到农残分析的要求,而且溶剂消耗量大。而本文研究优化的方法具有定性定量准确,操作简便,经济实用,弥补了以往方法的缺陷。4.利用优化出来的方法对安徽省和重庆市产的竹笋进行了实际样品检测,调查以春笋为主,主要检测了毛竹笋和雷竹笋中的有机磷农药残留。结果发现,在所有的调查竹笋中,只有宁国地区和黄山地区的雷竹笋样品检出农药,均为敌敌畏,残留浓度分别为0.051 mg/kg和0.041 mg/kg。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 1 前言
• 1.1 选题背景
• 1.1.1 竹笋的生产利用现状
• 1.1.2 有机磷杀虫剂的毒性及污染问题
• 1.2 农药多残留分析技术研究进展
• 1.2.1 农药多残留分析的前处理技术
• 1.2.2 农药多残留分析的检测技术
• 1.3 国内外目前蔬菜中有机氯和有机磷杀虫剂多残留分析现状
• 1.4 蔬菜中有机磷农药最高残留限量
• 1.5 研究意义及目的
• 2 材料与方法
• 2.1 供试农药及试剂
• 2.1.1 农药
• 2.1.2 试剂
• 2.2 试验器材
• 2.2.1 主要仪器设备
• 2.3 供试材料
• 2.4 农药混合标准溶液的配制
• 2.4.1 农药混合储备溶液的配制
• 2.4.2 农药混合标准工作溶液的配制
• 2.4.3 实验质量控制
• 2.5 气相色谱检测条件的建立
• 2.5.1 有机磷农药检测条件的建立
• 2.5.2 标准曲线和线性关系研究
• 2.6 样品制备方法的优化
• 2.6.1 样品预处理
• 2.6.2 不同提取方法的比较
• 2.6.3 不同提取时间的比较
• 2.6.4 提取剂用量的选择
• 2.6.5 固相吸附剂PSA用量的选择
• 2.6.6 无缓冲体系对回收率影响
• 2.6.7 无水硫酸钠与无水硫酸镁的作用比较
• 2.7 优化后方法的添加回收试验
• 2.7.1 方法的准确度
• 2.7.2 方法的精密度
• 2.7.3 方法的灵敏度
• 2.8 与其他方法的比较
• 2.9 实际样品农药残留状况调查
• 2.10 结果计算
• 2.10.1 标准曲线与相关系数的确定
• 2.10.2 外标—标准曲线法定量
• 2.10.3 回收率的计算
• 2.10.4 变异系数（CV）
• 2.10.5 最小检出量
• 2.10.6 最低检出浓度
• 3 结果与分析
• 3.1 气相色谱检测条件的建立
• 3.1.1 有机磷农药检测条件的建立
• 3.1.2 标准曲线和线性关系研究
• 3.2 样品制备方法的优化
• 3.2.1 不同提取方法的比较
• 3.2.2 不同提取时间的比较
• 3.2.3 提取剂用量的选择
• 3.2.4 固相吸附剂PSA用量的选择
• 3.2.5 无缓冲体系对回收率影响
• 3.2.6 无水硫酸钠与无水硫酸镁的作用比较
• 3.3 优化后方法的添加回收试验
• 3.3.1 方法的准确度和精密度
• 3.3.2 方法的灵敏度
• 3.4 与其他方法的比较
• 3.5 实际样品农药残留状况的调查
• 4 讨论
• 4.1 影响有机磷农药添加回收试验定量分析的因素
• 4.1.1 提取方法和提取时间
• 4.1.2 提取剂和PSA固相吸附剂用量的选择
• 4.1.3 缓冲体系和无水硫酸镁的作用
• 4.2 与其他方法的比较
• 4.3 实际样品农药残留状况的调查
• 5 结论
• 参考文献
• 致谢
• 作者简介