联菲二烷基醚的合成工艺研究

论文摘要

本文分六部分。第一部分向NaOH溶液中通入Cl2自制NaClO溶液；考察NaClO溶液对菲的环氧化作用，优化由菲合成9，10-环氧化菲的反应条件，菲的转化率100％，9，10-环氧化菲的选择性95％；向滤液中补加NaOH、通入Cl2、回收副产物NaCl，实现NaClO溶液的循环利用。第二部分利用FeCl3溶液呈酸性和有氧化性的性质，将环氧化菲异构化生成9-菲酚及9-菲酚氧化偶联生成联菲酚两步反应合为一步完成，优化反应的条件，9，10-环氧化菲的转化率100％，联菲酚的选择性100％；以H2O2氧化滤液中的Fe2+成为Fe3+，实现FeCl3溶液闭路循环。这是不需要氮气保护、消耗低、过程简化、操作简单的合成方法。第三部分研究丙酮为溶剂，在氢氧化钠存在下，联菲酚与（CH3）2SO4反应合成10，10′-二甲氧基-9，9′-联菲的反应，优化合成条件，联菲酚的转化率接近100％，10，10′-二甲氧基-9，9′-联菲的选性接近100％；经丙酮洗涤后10，10′-二甲氧基-9，9′-联菲纯度可达97.6％。蒸馏分离溶剂，丙酮回收率达94％以上，实现了丙酮的循环利用。第四部分把上述制备次氯酸钠溶液，次氯酸钠溶液非均相氧化菲合成环氧化菲，在FeCl3的丙酮水的混合溶液中环氧化菲经异构、偶联反应生成联菲酚，联菲酚与（CH3）2SO4反应等过程组成合成10，10′-二甲氧基-9，9′-联菲的新工艺；放大试验，取得了工业设计的基础数据。第五部分合成了10，10′-二乙氧基-9，9′-联菲、10，10′-二丙氧基-9，9′-联菲和10，10′-二丁氧基-9，9′-联菲三种未见文献报道的新化合物。第六部分以2-萘酚的醚化为例，考察丙酮、DMF、DMSO、HMPA或乙酸乙酯多种非质子极性溶剂对酚与硫酸二甲酯醚化反应的影响；以丙酮为溶剂，考察对苯酚、取代苯酚、萘酚、菲酚与硫酸二甲酯醚化反应；优化出非质子极性溶剂——氢氧化钠——酚——硫酸二甲酯合成芳甲醚的新方法。在室温搅拌10min，酚的转化率接近100％，产物酚甲醚的选择性接近100％。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 引言
• 1.文献综述
• 1.1.Z-G催化剂给电子体的发展及应用
• 1.2.10,10’-二羟基-9,9’-联菲及其衍生物的合成方法
• 1.2.1.9-菲酚的合成
• 1.2.2.10,10’-二羟基-9,9’-联菲的合成
• 1.3.9-甲氧基菲和10,10’-二甲氧基-9,9’-联菲的合成方法
• 1.3.1.9-甲氧基菲的合成方法
• 1.3.2.10,10’-二甲氧基-9,9’-联菲
• 1.4.酚醚的应用及酚的醚化方法
• 1.4.1.酚醚的应用
• 1.4.2.酚的醚化方法
• 1.5.2,2’-二甲酸异丁酯-1,1’-联苯的合成方法
• 1.5.1.2,2’-二羧基-1,1’-联苯的合成方法
• 1.5.2.2,2’-甲酸异丁酯-1,1’-联苯的合成方法
• 1.6.文献综述小结
• 1.7.研究内容和合成路线的选择
• 1.7.1.本文的研究内容
• 1.7.2.合成路线
• 2.实验部分
• 2.1.试剂
• 2.2.分析仪器
• 2.3.分析方法的建立
• 2.3.1.薄层色谱（TLC）分析方法的建立
• 2.3.2.HPLC方法的建立
• 2.4.实验操作
• 2.4.1.9,10-环氧化菲的合成
• 2.4.2.10,10’-二羟基-9,9’-联菲的合成
• 2.4.3.10,10’-二甲氧基-9,9’-联菲的合成
• 2.4.4.10,10’-二乙氧基-9,9’-联菲的合成
• 2.4.5.10,10’-二丙氧基-9,9’-联菲的合成
• 2.4.6.10,10’-二丁氧基-9,9’-联菲的合成
• 2.4.7.2,2’-二羧基-1,1’-联苯的合成
• 2.4.8.2,2’-二甲酸异丁酯-1,1’-联苯的合成
• 3.结果与讨论
• 3.1.9,10-环氧化菲的合成
• 3.1.1.原料预处理
• 3.1.2.次氯酸钠溶液用量对反应的影响
• 3.1.3.二氯甲烷用量对反应的影响
• 3.1.4.反应温度对反应的影响
• 3.1.5.催化剂对反应的影响
• 3.1.6.9,10-环氧化菲的放大实验
• 3.1.7.自制次氯酸钠溶液应用于菲环氧化的讨论
• 3.1.8.双氧水作为氧化试剂的试验
• 3.1.9.结构表征
• 3.1.10.小结
• 3.2.9-菲酚的合成及10,10’-二羟基-9,9’-联菲的合成
• 3.2.1.9-菲酚合成中反应温度对反应的影响
• 3.2.2.9-菲酚合成中丙酮溶液用量对反应的影响
• 3.2.3.省掉9-菲酚后处理直接进行偶联的讨论
• 3.2.4.省掉反应中氮气保护的讨论
• 3.2.5.联菲酚合成中加水量对反应的影响
• 3.2.6.联菲酚合成中FeCl3·6H2O用量对反应的影响
• 3.2.7.双氧水作为氧化偶联试剂的试验
• 3.2.8.将9-菲酚的合成与9-菲酚偶联合并一步反应的讨论
• 3.2.9.省掉9,10-环氧化物重结晶的讨论
• 3.2.10.合成10,10’-二羟基-9,9’-联菲的放大实验
• 3.2.11.结构表征
• 3.2.12.小结
• 3.3.10,10’-二甲氧基-9,9’-联菲的合成
• 3.3.1.物料配比的考察
• 3.3.2.反应温度对反应的影响
• 3.3.3.反应时间对反应的影响
• 3.3.4.溶剂丙酮的加入量的考察
• 3.3.5.硫酸二甲酯滴加速度的考察
• 3.3.6.实验放大
• 3.3.7.由9-甲氧基菲偶联合成联菲双甲醚的试验
• 3.3.8.10,10’-二甲氧基-9,9’-联菲的结构表征
• 3.3.9.9-甲氧基菲的结构表征
• 3.3.10.小结
• 3.4.基本合成工艺设计及工艺设计的基础数据
• 3.4.1.基本合成工艺设计
• 3.4.2.基本工艺设计数据
• 3.5.其它联菲双醚的合成
• 3.5.1.10,10’-二乙氧基-9,9’-联菲的结构表征
• 3.5.2.10,10’-二丙氧基-9,9’-联菲的结构表征
• 3.5.3.10,10’-二丁氧基-9,9’-联菲的结构表征
• 3.5.4.联菲双醚作做给电子体的评价（委托应用单位作评价）
• 3.6.酚的醚化反应
• 3.6.1.溶剂对酚醚化的影响
• 3.6.2.碱对反应的影响
• 3.6.3.不同酚醚化的考察
• 3.6.4.小结
• 3.7.创新点
• 结论
• 参考文献
• 攻读硕士学位期间发表学术论文情况
• 致谢