论文题目: 以多金属氧酸盐为建筑单元的修饰和扩展结构化合物的研究
论文类型: 博士论文
论文专业: 无机化学
作者: 鹿颖
导师: 王恩波
关键词: 多金属氧酸盐,水热合成,晶体结构
文献来源: 东北师范大学
发表年度: 2005
论文摘要: 本论文利用Keggin、Standberg、Wells-Dawson和Preyssler结构多金属氧酸盐簇为基本建筑单元,通过各种过度金属化合物或稀土化合物的修饰或桥连,构筑新型的多金属氧酸盐化合物,研究这类化合物的合成条件及规律,以及新物质结构和性能间的关系。利用水热技术和水溶液合成方法,合成了19种新型的多金属氧酸盐化合物,通过元素分析,IR,EPR,XRPD,TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的热稳定性、磁学特性和荧光性质进行了初步研究。1.以Keggin结构多金属氧酸盐为建筑单元,通过过度金属化合物的修饰或连接,水热合成和结构表征了5种新型多金属氧酸盐化合物:[{PMo8V6O42}{Co(H2O)(2,2’-bpy)2}2][Co(2,2’-bpy)3]{PMo8V6O42}·6H2O (1)[{PMo8V6O42}{Cu(2,2’-bpy)}{Cu(2,2’-bpy)2}2]·3.5H2O (2)[4,4’-H2bpy]2[4,4’-Hbpy][PCuMo11O39]·H2O (3)[4,4’-H2bpy]2[4,4’-Hbpy][PZnMo11O39]·2.75H2O (4)[4,4’-H2bpy][Cu(4,4’-bpy)]2[HPCuMo11O39] (5)化合物1和2具有过度金属化合物支撑的多金属氧酸盐簇结构。化合物3和4是两个由过度金属取代的Keggin杂多钼酸盐构成的一维链化合物。化合物5显示了一个由多氧钼酸盐链{HPCuMo11O39}n4n-和过度金属配位聚合物链{Cu(bpy)}nn+相互连接形成的层状结构。此外,还得到了一种由α-Keggin多氧阴离子和铜磷酸盐阳离子[Cu4(2,2’-bpy)4(H2O)2(PO4)2]2+构成的杂化材料[Cu4(2,2’-bpy)4(H2O)2(PO4)2](H3O)-[PMo12O40] (6)。2.以Standberg结构多氧钼磷酸盐为建筑单元,通过过度金属化合物的修饰或连接,水热合成和结构表征了4种新型多金属氧酸盐化合物:(4,4’-H2bpy)0.5{[Ni(H2O)5][Ni(4,4’-Hbpy)(H2O)4][Mo5P2O23]} (7)(4,4’-H2bpy)0.5{[Co(H2O)5][Co(4,4’-Hbpy)(H2O)4][Mo5P2O23]} (8)[{Cu(im)4}2{H2Mo5P2O23}]·3H2O·(im) (9)[4,4’-H2bpy]2[{Cu(4,4’-bpy)2}Mo5P2O23]·4H2O (10)化合物7和8显示了新颖的双支撑的多金属氧酸盐簇结构,在化合物7和8中两个不同的过度金属化合物碎片[M(H2O)5]2+ (M = Ni, Co)和[M(4,4’-Hbpy)(H2O)4]3+ (M =Ni, Co)被支撑在[Mo5P2O23]6-簇上。化合物9也具有双支撑的多金属氧酸盐簇结构,两个相同的{Cu(im)4}2+碎片被支撑在[H2Mo5P2O23]4-簇上。并且,在化合物9的双支撑的多金属氧酸盐簇之间存在着弱的Cu…O作用,这种作用将相邻的双支撑的多金属
论文目录:
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英文摘要
目录
第一章 前言
1.1 多金属氧酸盐的研究简史
1.2 孤立的多金属氧酸盐簇的结构
1.2.1 杂多金属氧酸盐
1.2.2 同多金属氧酸盐
1.2.3 高核簇
1.3 多金属氧酸盐簇的修饰结构的研究进展
1.3.1 帽式多金属氧酸盐的结构研究
1.3.2 支撑型多金属氧酸盐的结构研究
1.3.3 多金属氧酸盐的有机金属化合物的结构
1.3.4 有机基团官能化的多金属氧酸盐
1.4 以多金属氧酸盐为建筑单元的扩展结构的研究进展
1.4.1 以过度金属化合物为桥的扩展结构
1.4.2 以稀土化合物为桥的扩展结构
1.4.3 通过共用端氧自聚形成的扩展结构
1.4.4 以有机基团为桥的扩展结构
1.5 选题依据和目的
1.6 实验用试剂和测试手段
第二章 基于 Keggin 结构多金属氧酸盐的修饰和扩展结构化合物的合成与表征
2.1 引言
2.2 基于 Keggin 结构多金属氧酸盐的修饰结构化合物
2.2.1 合成
2.2.2 结构
2.2.3 表征
2.2.4 讨论
2.3 以 Keggin 结构多金属氧酸盐为建筑单元构筑的具有扩展结构的化合物
2.3.1 合成
2.3.2 结构
2.3.3 表征
2.3.4 讨论
2.4 由α-Keggin 多氧阴离子和[Cu4(2,2’-bpy)4(H20)2(P04)2]2+构成的杂化材料
2.4.1 合成
2.4.2 结构
2.4.3 表征
2.4.4 讨论
2.5 小结
第三章 基于 Standberg 结构多金属氧酸盐的修饰和扩展结构的合成与表征
3.1 引言
3.2 基于 Standberg 结构多金属氧酸盐的修饰结构化合物
3.2.1 合成
3.2.2 结构
3.2.3 表征
3.2.4 讨论
3.3 以 Standberg 结构多金属氧酸盐为建筑单元的具有扩展结构的化合物
3.3.1 合成
3.3.2 结构
3.3.3 表征
3.3.4 磁学性质
3.3.5 讨论
3.4 小结
第四章 基于 Wells-Dawson 结构多金属氧酸盐的修饰和扩展结构的合成与表征
4.1 引言
4.2 合成
4.3 结构
4.4 表征
4.5 化合物15 的荧光性质
4.6 讨论
4.7 小结
第五章 基于 Preyssler 结构多金属氧酸盐的修饰和扩展结构的合成与表征
5.1 引言
5.2 合成
5.3 结构
5.4 表征
5.5 化合物18 的荧光性质
5.6 讨论
5.7 小结
第六章 结论
参考文献
致谢
博士期间发表论文情况
发布时间: 2006-08-10
参考文献
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- [2].超分子力组装的多金属氧酸盐晶体的合成、结构和性质研究[D]. 曲小姝.东北师范大学2007
- [3].d10金属—有机胺链修饰多金属氧簇的组装化学[D]. 沙靖全.东北师范大学2008
- [4].配合物修饰的Keggin型多金属氧酸盐的合成、结构和性质[D]. 历凤燕.东北师范大学2008
- [5].Keggin型多金属氧酸盐分子基化合物的水热合成、结构及表征[D]. 郑培清.厦门大学2004
- [6].多金属氧酸盐/氧化锆复合催化材料的制备及其性能研究[D]. 姜春杰.东北师范大学2004
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