导读:本文包含了多羧酸配合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:配合物,金属离子,晶体结构,氢键
多羧酸配合物论文文献综述
纪红丽,费冬雪,尤莉艳[1]（2019）在《金属有机羧酸配合物合成及结构表征》一文中研究指出近年来,羧酸配体在金属有机骨架材料中是采用最多的有机配体,其原因主要是羧酸中的氧原子与金属配位能力较强~([1]),能合成稳定性较强的配位化合物。由于探究发现合成的配位化合物的结构有金属盐簇或桥连结构~([2]),可判断出羧酸配体与金属离子的配位形式多种多样。因此,本文利用羧酸配体与金属离子合成新型金属有机羧酸配合物,并对其进行结构表征。(本文来源于《科学技术创新》期刊2019年18期）
刘佳欢[2]（2019）在《苯并叁氮唑类/吡啶酰胺类配体与多酸/多羧酸构筑的配合物：合成、结构和性能研究》一文中研究指出本论文选用柔性的苯并叁氮唑衍生物、刚性的1-羟基苯并叁氮唑以及柔性的双吡啶双酰胺作为主配体,以无机多酸或有机羧酸作为辅助配体,在溶剂热或水热的条件下,与过渡金属离子进行配位自组装,得到了8个结构新颖的金属-有机配合物。利用单晶X-射线衍射(X-ray)、红外光谱(IR)、热重(TGA)等分析手段,对所得配合物的结构、稳定性进行表征。通过对配合物结构的分析,研究了配体的构型、溶剂体系和多酸/羧酸阴离子等因素对化合物结构的影响。同时,对所得配合物的电化学、电催化、有机染料的吸附与光催化降解等性能进行了初步的研究。1.选择柔性的戊烷或己烷为间隔子的双苯并叁氮唑衍生物作为有机配体,以Anderson型无机多酸为辅助配体,在溶剂热条件下与过渡金属Cu~(2+)离子进行配位,得到了如下两个多酸基配合物(1-2):{Cu_2(L~1)_2[CrMo_6(OH)_5O_(19)]}·2H_2O·2C_2H_5OH(1){Cu_3(L~2)_2[CrMo_6(OH)_6O_(18)]_2(H_2O)_2}·10H_2O(2)L~1=4,4'-bis(1H-benzotriazoloxymethyl)pentaneL~2=4,4'-bis(1H-benzotriazoloxymethyl)hexane配合物1是一个由{Cu-CrMo_6}无机链与L~1配体构筑的二维层状结构。在配合物2结构中,Cu~(Ⅱ)离子和[CrMo_6(OH)_6O_(18)]~(3-)阴离子配位结合,得到一个二维的层状结构层,进一步由L~2配体相连接,形成一个{4~(24),6~4}拓扑的叁维框架。结构分析表明,溶剂体系的选择对配合物的结构有着重要的影响。此外,配合物1-2不仅对亚硝酸钾和过氧化氢的还原表现出很好的电催化活性,而且对阳离子有机染料结晶紫(CV)和亚甲基蓝(MB)具有良好的吸附性能。2.以1-羟基苯并叁氮唑作为有机配体,以有机二羧酸阴离子为辅助配体,与不同的过渡金属离子反应,在水热条件下获得了3个金属-有机配合物(3-5),并研究了叁个化合物的电化学和光催化性能。[Ni_3(L~3)_6(H_2O)_6](3)[Cu(L~3)_2H_2O](4)[Zn(L~3)_2](5)L~3=1-hydroxybenzotriazole对于配合物3-5来说,合成过程中使用的有机羧酸辅助配体均未参与配位。配合物3是由一种叁核Ni(Ⅱ)簇单元所构成的3D超分子,配位水分子与L~3配体上的羟基氧原子之间的氢键作用在超分子结构的形成上起到了重要的作用。配合物4和5均为一维链状结构。在3-5的性质研究中发现,配合物3具有双功能的电催化性能,包括对亚硝酸钾的电催化还原以及对抗坏血酸的电催化氧化;配合物4可以电催化还原过氧化氢和溴酸钾;配合物3和4对刚果红(CR)的降解均具有很好的光催化效果。此外,还研究了配合物5的固态发光性能。3.利用双吡啶双酰胺作为有机配体,与过渡金属离子Ni(Ⅱ)结合,通过调整羧酸辅助配体的种类,在水热条件下,合成了叁个结构不同的金属-有机配合物(6-8)。[Ni(L~4)(HIP)(H_2O)_2]·H_2O(6)[Ni(L~4)(NIP)]·2H_2O(7)[Ni(L~4)(NDC)(H_2O)_2](8)L~4=N,N′-bis(pyridine-3-yl)thiophene-2,5-dicar-boxamide结构分析表明,配合物6是一维管状链结构,配合物7是一个3,5-连接的二维层状结构,配合物8是4-连接的3D网络结构。结果表明,有机羧酸的选择,对于化合物最终的结构起着重要的作用。配合物6对Fe~(3+)离子具有明显的荧光猝灭作用,可作为Fe~(3+)离子识别传感器。此外,还研究了配合物6-8对抗坏血酸、亚硝酸钾以及过氧化氢电催化性能。发现配合物6和7对抗坏血酸的氧化、亚硝酸钾的还原,均具有良好的催化效果。(本文来源于《渤海大学》期刊2019-06-01）
刘畅[3]（2019）在《偶氮苯四羧酸配合物的合成及荧光性能研究》一文中研究指出金属-有机配位聚合物(MOCPs,含有金属-有机骨架,MOFs)由金属离子/簇和有机配体自组装而成,具有广阔的应用前景。近年来,由于其独特的结晶性、可调的多孔性和发光机制的多样性,MOFs已经成为了一种潜在的化学传感器,可以用来检测有机小分子,金属离子,阴离子等环境污染物。与传统的检测装置相比,基于MOFs的传感器具有便携、低价、高选择性、高灵敏度和操作简单等优点。为了获得基于MOF的优异发光传感器,本论文选择具有大共轭结构和较多活性配位点的3,3',5,5'-偶氮苯四羧酸(H_4L)作为主要配体。本文采用溶剂热的合成方法合成了叁种结构新颖的基于H_4L的金属-有机配位聚合物,{[Co_3(phen)_2(HL)_2]·(H_2O)_2}_n(1),[Pb_4(HL)_2H_2O]·(H_2O)(2)和[Co_3(H_3L)_2(phen)(H_2O)_(10)]_n(3)。其中,对化合物1,2和3的结构进行了基本表征与分析,并对化合物1和2的荧光性能进行了进一步的研究。单晶衍射分析结果表明,化合物1为二维层状结构,并通过π???π堆积相互作用形成三维超分子框架;化合物2为有一维开放性孔道的叁维结构;化合物3为零维结构,并通过分子间氢键形成叁维超分子结构。红外光谱分析与粉末X-射线衍射结果表明叁种化合物都以高纯度成功合成。对化合物1和2的稳定性研究表明,两者都具有很好的热稳定性,并且在水中以及pH为2-11的范围内都可以保持结构的完整。这两种化合物都具有良好的荧光性质,其中,化合物1可以在水溶液中通过荧光猝灭和荧光增强效应分别选择性的识别Fe~(3+)和Al~(3+);除此之外,1还可以在大量的硝基化合物中对苦味酸(PA)进行选择性的检测。化合物2良好的荧光性能可以被用作六价铬酸根阴离子(CrO_4~(2-))和PA的多功能荧光传感器,而且二者都具有很高的选择性与灵敏性。(本文来源于《中北大学》期刊2019-04-02）
姚瑞超[4]（2019）在《5-(4-羧基苯基)吡啶-2-羧酸配合物的合成、结构及性能研究》一文中研究指出芳香羧酸配体由于含有N、O而具有多种配位模式,近年来,利用其与金属离子构筑的配合物已广泛应用于气体吸附、染料吸附、光催化材料以及荧光探针等方面。因此,对刚性芳香羧酸配合物的研究意义重大。本文选择5-(4-羧基苯基)吡啶-2-羧酸(H_2cppc)作为有机配体,通过与过渡金属和镧系离子反应,成功构筑8个新颖结构的配合物,并对其进行了单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射、热重等一系列表征。此外,对配合物进行了荧光性能、染料吸附以及气体吸附测试。主要内容如下:1.选用5-(4-羧基苯基)吡啶-2-羧酸(H_2cppc)作为有机配体,以过渡金属Pb作为金属离子,成功构筑了2个新颖结构的配合物[Pb(cppc)]_n(1)和[Pb_3(cppc)_2(Cl)(NO_3)]_n(2)。结果表明,较高的温度(160℃)有利于配合物1的形成,而较低的温度(120℃)容易导致配合物2的形成。此外,配合物1是含有1D-Pb-O-Pb-无机链的二维(2D)双层骨架,而配合物2是由无机-Pb-O-Pb-层和cppc~(2-)同时作为支柱构成的无限叁维(3D)框架。同时固态荧光表明,在270 nm激发时,通过肉眼可以观察到配合物1和2有明显的蓝光发射,此可归因于配体内的n→π*和π→π*转移。2.选用5-(4-羧基苯基)吡啶-2-羧酸(H_2cppc)作为有机配体,以镧系金属(Eu、Tb、Gd、Pr、Dy)作为金属离子,成功构筑了6个新颖结构的配合物Ln-MOFs(3-8)。在配合物4-7中,Ln(III)阳离子与四个羧酸氧原子,两个氮原子和两个来自水的氧原子配位。每个cppc~(2-)阴离子通过两个羧酸基团与一个吡啶基N原子连接两个Ln(III)阳离子,形成二维(2D)菱形网格层。通过羧酸与配位水分子之间的氢键作用将相邻层桥接在一起,形成一维(1D)菱形通道。在Ln-MOFs中,每个菱形通道被一个[(CH_3)_2NH_2]~+阳离子占据,以平衡框架的负电荷。而配合物8为Dy的四核簇,Dy阳离子与八个羧酸氧原子和一个氮原子配位。其中四个Dy离子相互连接形成叁角锥形。每个cppc~(2-)阴离子通过两个羧酸基团与一个吡啶基N原子连接两个Dy(III)阳离子,形成二维(2D)正方形网格层。3.在紫外灯下发现配合物4和5分别有明显的红色和绿色荧光。同时,发现配合物4和5对硝基化合物(NACs)有明显的荧光猝灭,其中包括农药五氯硝基苯(PCNB)和药物呋喃西林(NTF),其猝灭效率常数K_(SV)为8.99×10~4(4)和3.70×10~4(4)。此外,配合物4和5能够猝灭Fe~(3+)、CrO_4~(2-)和Cr_2O_7~(2-),且可通过肉眼识别,对Fe~(3+)、CrO_4~(2-)和Cr_2O_7~(2-)的检测限分别为2.25×10~-77 mol L~(-1)(4)、1.33×10~-77 mol L~(-1)(4)和3.1×10~-66 mol L~(-1)(4)。荧光分析发现其猝灭机理可归因于配合物和分析物之间的能量竞争吸收。配合物4-7能够通过离子交换吸附阳离子染料亚甲基蓝(MLB),其吸附率最低可达92.1%。(本文来源于《中北大学》期刊2019-04-02）
师睿[5]（2019）在《多羧酸配位稀土发光配合物及其氧化石墨烯复合材料的合成、荧光和抑菌性质研究》一文中研究指出本文首先合成了3个多羧酸化合物L1~L3:[1,1':3',1''-叁联苯]-4,4'',5'-叁羧酸(L1)、5'–(3,5-二羧基苯基)[1,1':3',1''-叁联苯]-3,3'',5,5''-四羧酸(L2)和3',4',5',6'-四(4-羧基苯基)[1,1':2',1''-叁联苯]-4,4''-二羧酸(L3),利用溶剂热法,以L1~L3为配体分别与稀土离子Eu~(3+)、Tb~(3+)反应得到6个新的稀土发光配合物L-Ln(L=L1、L2、L3,Ln=Eu、Tb);采用同样的方法得到6个稀土配合物-氧化石墨烯(GO)复合物GO-L-Ln(L=L1、L2、L3,Ln=Eu、Tb)。通过IR、~1HNMR、UV-Vis、XRD、XPS、SEM、荧光光谱和抑菌实验等对所得化合物的结构和性质进行了表征和分析。荧光光谱分析表明,配体L1-L3可以有效敏化Eu~(3+)、Tb~(3+)的发光;氧化石墨烯的复合对稀土配合物的发光性质影响较小,不会引起荧光的强烈猝灭,且对配合物的荧光寿命和CIE坐标基本没有影响;配合物L1-Tb、L1-Eu、L3-Tb、L3-Eu和复合物GO-L1-Tb、GO-L1-Eu、GO-L3-Tb、GO-L3-Eu均可用于检测硝基苯,且可用于细胞荧光成像。SEM分析表明,复合物GO-L3-Tb、GO-L3-Eu中的L3-Tb和L3-Eu由于受到GO的锚定诱导作用,其形貌由多层的平面六边形变为多层六瓣花结构,且具有良好的耐热性,可用于微尺寸的荧光防伪;GO-L1-Tb、GO-L1-Eu、GO-L2-Tb、GO-L2-Eu受GO的影响,其BET表面积增大。抑菌性质研究表明GO-L1-Eu复合物的抗菌性能优于L1-Eu配合物;L2-Eu、L3-Eu、GO-L2-Eu和GO-L3-Eu能够有效遮挡紫外线,可用于紫外线防护剂。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-04-01）
郭凯蒙[6]（2019）在《由酰基硫脲羧酸及咪唑多羧酸构筑的高稳定性配合物的质子导电性能研究》一文中研究指出最近,结构可控、孔道多变可调、含有丰富氢键的配位聚合物在质子导电以及电化学传感器领域的潜在应用得到了大家的强烈关注。本论文的工作主要集中在以下几个方面:首先,采用N-苯甲酰氯-甘氨酸硫脲(H_3BTEA)和N-苯甲酰基-DL-丙氨酸硫脲(H_3BTPA)两种多功能有机配体,制备了两种结构新颖的铜(II)配合物:[Cu_6~ICu_6~(II)(BTEA)_6(H_2O)_(10)(DMF)_2]?6H_2O(1)和[Cu_6~ICu_6~(II)(BTPA)_6(H_2O)_(10)]_n(2)。结构测试表明:在1中,六个Cu~I首先与配体上S进行配位形成[Cu_6~IS_6],六个Cu~(II)通过配体的连接环绕在Cu-S簇的外围,形成以Cu-S簇为中心的零维配合物。二维配合物2的基本结构单元与1相似,只是具有混合价态的[Cu_6~IS_6]进一步通过配体的连接形成了二维结构。由此发现:配体结构上的微小差别可导致配合物结构的较大差别。此外,我们对这两种配合物进行了水蒸气和氨水蒸气下的质子导电研究。发现在氨水蒸气下两个配合物的质子导电性能得到了大幅度提高。通过晶体结构分析、X-射线粉末衍射、水蒸气、氨蒸气吸附测试以及活化能的计算对它们的质子导电机理进行了深入研究。其次,利用取代咪唑多羧酸配体:2-(2-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸(o-CPhH_4IDC)采用水热/溶剂热法合成了六种配合物[M(o-CPhH_2IDC)(H_2O)_3]·2H_2O[M=Co(3)、Zn(4)]、Mn(o-CPhH_2IDC)(2,2′-bipy)(H_2O)_2(5)、{[Zn(o-CPhH_2IDC)(2,2′-bipy)]·0.25H_2O}_n(6)、{[Mn(o-CPhH_2IDC)(4,4′-bipy)_(0.5)(H_2O)_2]·3H_2O}_n(7)、{[Zn_5(o-CPhH_2IDC)_2(o-CPhHIDC)_2(2,2′-bipy)_5]·5H_2O}_n(8)、[Ba(o-CPhH_2IDC)(H_2O)_4]_n(9)。X-射线单晶衍射测试表明:3、4、5为零维配合物,6、7、8、9为一维链状聚合物结构。在这七种配合物中均存在配位或游离水以及大量的氢键,这为质子导电的研究奠定了良好的物质基础。测试了它们在30°C-100°C范围内以及不同湿度下的导电性。发现9的电导率最好,在98%湿度100°C时可以达到1.36×10~-33 S?cm~(-1)。此外,配合物3和4为同晶异质,最佳电导率差别较小,分别为1.78×10~-44 S?cm~(-1)和1.68×10~-44 S?cm~(-1)。对七种配合物的导电机理也进行了研究。进一步的研究发现:配合物6、7和8的质子导电率在氨水蒸汽下可以显着提高1-2个数量级。最后,选取导电性能最佳的配合物9进行了氨气识别的电化学研究。研究了其对氨气的识别灵敏性、选择性以及识别机理。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-03-01）
郝云静,赵玲艳,王宁,马萍萍,付珊珊[7]（2018）在《新颖的稀土镨羧酸配合物的性质研究》一文中研究指出水热法合成了一个新颖稀土镨和对氯苯氧乙酸(PCPA)的配合物[Pr (PCPA)3(H2O)]n。对氯苯氧乙酸中的羧基以2种不同的配位方式与镨配位,最终形成了一维链状结构。对配合物的热重分析表明此配合物具有很好的稳定性,量化计算的结果与配合物的配位情况一致。(本文来源于《煤炭与化工》期刊2018年11期）
高艳鹏[8]（2018）在《基于柔性多羧酸构筑的过渡/稀土金属-有机配合物合成、结构和性质》一文中研究指出金属-有机框架材料(Metal-Organic Frameworks,MOFs)是由有机配体和无机金属离子通过自组装构筑的一类具有周期性网络结构的晶态多孔材料。MOFs的网络骨架中含有金属中心、有机官能团以及其可调节的多孔结构而使其在发光、吸附和磁性方面具有潜在应用前景。本文从叁个方面设计合成具有功能性的MOFs目标产物。一、从设计具有功能导向的MOFs结构为出发点,选用金属离子作为结构的金属中心(Co~(2+)、Cd~(2+)、Mn~(2+)、Zn~(2+)、La~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Er~(3+)、Tm~(3+)),以柔性多羧酸和含氮有机配体作为结构的桥梁,合成结构新颖的二维和叁维MOFs目标产物。二、通过调金属中心的种类和有机配体的长度实现调控MOFs目标产物的结构和功能,使其结构由二维结构向叁维结构过渡,从互穿结构向单一非互穿结构的转变。叁、通过对MOFs目标产物性质的研究揭示其结构与性能之间的关系。本文中,首先我们以金属离子作为MOFs的金属中心和柔性的含芳环的多羧酸有机配体作为主配体[4,4'-氧二苯甲酸(H_2oba),4,4'-亚甲基双(氧)二苯甲酸(H_2mba)、4,4'-(1,3-双(氧)丙基)二苯甲酸(H_2pba)、5,5'-(亚甲基双(氧))二异邻苯二甲酸(H_4mopa)、5,5'-(1,2-双(氧)乙基)二异邻苯二甲酸(H_4eopa)、5,5'-(1,4-双(氧)丁基)二异戊酸(H_4bopa)、5,5'-(1,5-双(氧)二乙基醚)二异邻苯二甲酸(H_4oepa)、5,5'-((1,4-亚苯基双(亚甲基))双(氧))二异邻苯二甲酸(H_4popa)]以及含氮环的有机配体作为辅助配体[4,4'-联吡啶、1,4-双(1H-咪唑基)-丁烷、1,4-双((1H-咪唑基)甲基)苯(bbtz)]。成功合成了35个配位聚合物,对其晶体结构、X射线粉末衍射、紫外可见光谱、红外光谱、热重、荧光和磁性性质进行研究。论文主要工作如下:一、利用H_2oba、H_2mba、H_2pba和4,4'-bpy与金属离子Zn(II)合成四个MOFs:[Zn_2(oba)_2(4,4′-bpy)]·H_2O(1),[Zn_2(mba)_2(4,4′-bpy)]·2H_2O(2),[Cd_2(mba)_2(4,4′-bpy)_2]·4H_2O(3),[Zn_2(pba)_2(4,4′-bpy)](4)。结构分析表明,配合物1展示出二重互穿叁维网状结构;配合物2和4展示出二重平行层互穿的二维网络结构;配合物3显示出具有一维通道的叁维骨架结构。UV-vis漫反射光谱分析和荧光光谱分析结果表明,配合物1-4属于配体内电荷转移(ILCT)。配合物1-4的热稳定性分析表明,对于配合物3结构框架在300℃以下结构稳定,对于配合物1,2和4在400℃以下结构稳定。二、利用H_4mopa、H_4eopa、H_4bopa、H_4oepa、H_4popa、4,4'-bpy、bib、bbtz和金属离子Co~(2+)和Zn~(2+)合成了14个MOFs:[Zn_2(mopa)(MeOH)(COOH)]·DMF(5)、[Zn(mopa)_(0.5)(4,4'-bpy)(H_2O)]·H_2O(6)、[Zn_4(mopa)_2(bib)_2(H_2O)_2]·4H_2O(7)、[Zn(eopa)(4,4'-bpy)](8)、[Zn_9(eopa)_4(Imidazole)(MeOH)_2(H_2O)_8]·7H_2O(9)、[Zn(bopa)_(0.5)(4,4'-bpy)]·2H_2O(10),[M(bopa)_(0.5)(bib)]·4H_2O(M=Zn(11),Co(12))、[Zn_5(bopa)_(2.5)(bbtz)_5](13)、[M_2(oepa)(bib)_2]·3H_2O(M=Co(14),Zn(15))、[Zn_3(oepa)_(1.5)(bbtz)_3](16)、[Zn(popa)_(0.5)(4,4'-bpy)]·2H_2O(17)、[Zn(popa)_(0.5)(bib)]2H_2O(18)。结构分析表明,配合物5、13和16为叁维网络骨架结构;配合物6、7和9为二重穿插叁维网络骨架结构;配合物8为二维层状多重互穿得到的叁维骨架;配合物10、11、12、14、15、17和18为叁重穿插叁维网络结构。配合物5-18的热稳定性分析表明,14个配合物的骨架可在400℃以下稳定存在。配合物5-18的固态荧光表明,12个锌配合物的强发射带属于ILCT。配合物10和17具有光致变色性能和热致退色性质。叁、利用H_2mba和bib与锰离子合成了两个MOFs:[Mn_2(oba)_2(CH_3OH)(H_2O)](19)和[Mn_6(oba)_6(bib)(DMF)_2(H_2O)_4]·(DMF)_2(CH_3OH)(20)。结构测试表明,配合物19为具有不规则通道的二维网络结构。配合物20为具有不规则通道的叁维网络结构。对配合物19、20、Tetr-1、Hept-1和Hept-2进行了变温磁化率的测定以及恒温2K下磁化强度随着外磁场强度变化的测定,表明五个配合物中锰离子之间具有反铁磁相互作用。四、利用H_2mba和H_2pba与稀土金属离子合成了两个系列的Ln-MOFs:[Ln(mba)_3(H_2O)_3](Ln=La(21),Nd(22),Sm(23),Eu(24),Gd(25),Tb(26),Dy(27),Ho(28),Er(29),Tm(30))和[Ln(pba)_x(HCOO)_x](Ln=Sm(31),Eu(32),Gd(33),Tb(34),Dy(35))。结构分析表明,配合物21-35为具有通道的二维网络骨架结构。配合物21-35的UV-vis和荧光光谱分析结果表明,配合物在230-290nm的强吸收峰是配体的特征吸收带,其中镧系离子显示特征吸收和发射波长。综上所述,我们从MOFs晶体结构设计的角度出发。一、选择过渡/稀土金属离子与柔性二羧酸配体合成了叁个系列结构新颖的二维和叁维配合物,分别对其结构和发光、磁性进行了研究;二、选择过渡金属离子与柔性四羧酸配体合成了一系列结构新颖的叁维互穿到非互穿的配合物,分别研究了结构和发光性质,发现光致变色与互穿结构之间的关系。(本文来源于《内蒙古大学》期刊2018-06-04）
周慧芳[9]（2018）在《多孔吡啶羧酸配合物的设计、合成、结构和性质研究》一文中研究指出多孔配合物是由金属离子或簇与多功能有机配体在合适的条件下自组装形成的一类新型多孔晶态材料,与传统的多孔材料相比,多孔配合物具有超大的比表面积、可设计的结构框架和可修饰的孔表面等优势。近二十多年来,多孔配合物在气体分离和储存、化学传感、染料降解和药物载体等领域展现出潜在的应用前景。多孔配合物的高孔隙率和高密度配位不饱和金属活性位点,使其在多相催化领域也表现出优异的性能。由于该类材料的结构较传统多孔材料更复杂、多样,使其结构-性能关系的研究尤为重要,而设计合成具有特定功能的多孔配合物仍然是一个巨大的挑战。本文主要是基于低对称的吡啶羧酸有机配体,探究合适的构筑策略,充分发挥吡啶基和羧酸基在多孔配合物构筑中所起的作用,制备结构稳定、性能优良的多孔材料。探究吡啶羧酸配体中吡啶N原子和羧酸基位置异构对配合物结构和性质的影响,为构建新型吡啶羧酸多孔配合物提供新的思路和方法。基于以上想法,本文合成和表征了系列吡啶羧酸配体构筑的多孔配合物。全文主要内容如下:第一章概述了多孔配合物的发展、设计合成及应用,并简述了多孔吡啶羧酸配合物的研究进展以及本文的研究思路与进展。第二章介绍了通过调节配体配位点的相对位置,四种位置异构的不对称吡啶二羧酸有机配体与Cd(NO3)2在溶剂热条件下构筑了四例结构新颖的多孔配合物,系统的改变有机配体中吡啶N原子和羧酸基的位置,分析讨论了四例多孔配合物的结构、荧光和气体吸附性能之间的差异,探究配体中官能团的位置对多孔配合物结构特点和性能的影响,为基于官能团位置异构的有机配体合理设计合成目标多孔材料提供很好的例子。第叁章介绍了一种通过设计具有特定空间构型的多功能有机配体构筑柱-层结构的新策略,用联吡啶和叁羧酸混合配体以及吡啶二羧酸配体在不同条件下成功合成了叁例具有高孔隙率的柱-层结构化合物,这叁例多孔配合物均表现出高的C2H4和CO2吸附能力,以及优异的C2H4/CH4和CO2/CH4的吸附选择性。该策略为合理设计合成多功能柱-层MOFs提出新的思路和方法。第四章介绍了一例由对苯二甲酸衍生的吡啶四羧酸有机配体构筑的稳定自穿插结构的Zn4O-MOF,其具有卓越的化学稳定性,结构框架不仅在沸腾的有机溶剂和水中可以保持完整,而且在p H=3-12范围内仍然保持稳定,展示了一例少见的基于Zn4O簇的超稳定MOF,基于该结构具有永久的孔隙度、高密度的Zn4O簇催化位点和极好的稳定性,使其表现出高的CO2捕获能力和温和条件下高效催化CO2环加成反应及优秀的再循环使用性。第五章介绍了首次运用五齿吡啶羧酸和四氮唑混合配体构筑了两例基于四种SBUs的(3,3,4,6)-连接拓扑结构的微孔配合物,它们都具有高孔隙率、合适的孔尺寸和极性的孔表面,这使其展示出高的CO2吸附性能和优良的CO2/CH4吸附分离选择性,尤其是氨基修饰的化合物表现出更优异的性能。这一结果证明引入氨基官能团是一种有效提高多孔材料对CO2吸附选择性的策略。论文简要总结。(本文来源于《西北大学》期刊2018-05-01）
李佳轩[10]（2018）在《两个系列多羧酸基金属配合物的合成与性质研究》一文中研究指出本论文选用稀土离子、铜离子、锌离子和镉离子为中心金属,1,3-金刚烷二羧酸(1,3-H_2adc)和3,5-二(3,4-二羧基苯氧基)苯甲酸(H_5L)为主配体,2,2'-联吡啶(2,2'-bpy)、4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)和1,10-邻菲罗啉(phen)为辅助配体,在水热条件下合成了11个金属有机配合物[Ln_2(1,3-adc)_3(H_2O)_4]·xH_2O[Ln=Eu(1,x=1),Tb(2,x=1),Dy(3,x=2),Er(4,x=1)]、[Yb(1,3-adc)(1,3-Hadc)(H_2O)_3]·H_2O(5)、Cu_2(H_3L)_2(2,2'-bpy)_2·2H_2O(6)、Zn_2(HL)(2,2'-bpy)_2(7)、Cd_2(HL)(2,2'-bpy)_2·H_2O(8)、Cd_2(HL)(phen)_4·5H_2O(9)、Cu(H_3L)(phen)(10)和Cu(H_3L)(4,4'-bpy)·H_2O(11)。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外、X-射线粉末衍射和热重分析进行表征,并对其中的一些配合物进行了发光和磁性的研究。配合物1-4是由1,3-adc交替连接两个单核Ln(COO)_4单元和一个双核Ln_2(COO)_4簇形成的同构的一维链。配合物5是由1,3-adc连接Yb(III)形成的一维Z形链,1,3-Hadc阴离子有规律地排列在一维Z形链两侧。在配合物1-5中,氢键作用拓展相邻的一维链形成二维超分子层。配合物6和10为零维结构。配合物7和8具有相似的叁维骨架。配合物9为一维链状结构。配合物11显示了二维层状结构。在配合物6和9-11中,氢键作用拓展零维或低维结构到高维超分子结构。配合物1-3和5显示了稀土离子的特征发光性质。配合物7-9显示了有机配体的发光性质。配合物3显示了场诱导的慢磁驰豫行为。配合物6和11显示了Cu(II)间的反铁磁相互作用。(本文来源于《渤海大学》期刊2018-05-01）
多羧酸配合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本论文选用柔性的苯并叁氮唑衍生物、刚性的1-羟基苯并叁氮唑以及柔性的双吡啶双酰胺作为主配体,以无机多酸或有机羧酸作为辅助配体,在溶剂热或水热的条件下,与过渡金属离子进行配位自组装,得到了8个结构新颖的金属-有机配合物。利用单晶X-射线衍射(X-ray)、红外光谱(IR)、热重(TGA)等分析手段,对所得配合物的结构、稳定性进行表征。通过对配合物结构的分析,研究了配体的构型、溶剂体系和多酸/羧酸阴离子等因素对化合物结构的影响。同时,对所得配合物的电化学、电催化、有机染料的吸附与光催化降解等性能进行了初步的研究。1.选择柔性的戊烷或己烷为间隔子的双苯并叁氮唑衍生物作为有机配体,以Anderson型无机多酸为辅助配体,在溶剂热条件下与过渡金属Cu~(2+)离子进行配位,得到了如下两个多酸基配合物(1-2):{Cu_2(L~1)_2[CrMo_6(OH)_5O_(19)]}·2H_2O·2C_2H_5OH(1){Cu_3(L~2)_2[CrMo_6(OH)_6O_(18)]_2(H_2O)_2}·10H_2O(2)L~1=4,4'-bis(1H-benzotriazoloxymethyl)pentaneL~2=4,4'-bis(1H-benzotriazoloxymethyl)hexane配合物1是一个由{Cu-CrMo_6}无机链与L~1配体构筑的二维层状结构。在配合物2结构中,Cu~(Ⅱ)离子和[CrMo_6(OH)_6O_(18)]~(3-)阴离子配位结合,得到一个二维的层状结构层,进一步由L~2配体相连接,形成一个{4~(24),6~4}拓扑的叁维框架。结构分析表明,溶剂体系的选择对配合物的结构有着重要的影响。此外,配合物1-2不仅对亚硝酸钾和过氧化氢的还原表现出很好的电催化活性,而且对阳离子有机染料结晶紫(CV)和亚甲基蓝(MB)具有良好的吸附性能。2.以1-羟基苯并叁氮唑作为有机配体,以有机二羧酸阴离子为辅助配体,与不同的过渡金属离子反应,在水热条件下获得了3个金属-有机配合物(3-5),并研究了叁个化合物的电化学和光催化性能。[Ni_3(L~3)_6(H_2O)_6](3)[Cu(L~3)_2H_2O](4)[Zn(L~3)_2](5)L~3=1-hydroxybenzotriazole对于配合物3-5来说,合成过程中使用的有机羧酸辅助配体均未参与配位。配合物3是由一种叁核Ni(Ⅱ)簇单元所构成的3D超分子,配位水分子与L~3配体上的羟基氧原子之间的氢键作用在超分子结构的形成上起到了重要的作用。配合物4和5均为一维链状结构。在3-5的性质研究中发现,配合物3具有双功能的电催化性能,包括对亚硝酸钾的电催化还原以及对抗坏血酸的电催化氧化;配合物4可以电催化还原过氧化氢和溴酸钾;配合物3和4对刚果红(CR)的降解均具有很好的光催化效果。此外,还研究了配合物5的固态发光性能。3.利用双吡啶双酰胺作为有机配体,与过渡金属离子Ni(Ⅱ)结合,通过调整羧酸辅助配体的种类,在水热条件下,合成了叁个结构不同的金属-有机配合物(6-8)。[Ni(L~4)(HIP)(H_2O)_2]·H_2O(6)[Ni(L~4)(NIP)]·2H_2O(7)[Ni(L~4)(NDC)(H_2O)_2](8)L~4=N,N′-bis(pyridine-3-yl)thiophene-2,5-dicar-boxamide结构分析表明,配合物6是一维管状链结构,配合物7是一个3,5-连接的二维层状结构,配合物8是4-连接的3D网络结构。结果表明,有机羧酸的选择,对于化合物最终的结构起着重要的作用。配合物6对Fe~(3+)离子具有明显的荧光猝灭作用,可作为Fe~(3+)离子识别传感器。此外,还研究了配合物6-8对抗坏血酸、亚硝酸钾以及过氧化氢电催化性能。发现配合物6和7对抗坏血酸的氧化、亚硝酸钾的还原,均具有良好的催化效果。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
多羧酸配合物论文参考文献
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