论文摘要
随着人们环保意识的增强,环境法规的日趋严格,液体燃料和工业原料的硫含量标准日趋苛刻。面对这种不断降低的硫含量要求,传统的加氢脱硫工艺受到挑战,非加氢脱硫工艺成为研究热点。本文分别以戊烷、噻吩/石油醚为原料,研究了萃取、氧化—萃取等非加氢脱硫方法,考察了各因素对脱硫效果的影响,确定了适宜的脱硫条件。萃取脱硫实验结果表明:(1)对于含硫24.4mg/L的戊烷原料,适宜的萃取脱硫条件为:20%的NaOH溶液作为萃取剂,萃取温度15℃,静置时间15min,剂油比0.6:1,二级萃取。在此条件下,戊烷的硫含量从24.4mg/L降至2.304mg/L,脱硫率达到90.56%。(2)对于含硫200mg/L的噻吩/石油醚体系,适宜的萃取脱硫条件为:95%乙醇与DMF的体积比为0.1:1的复合溶剂为萃取剂,萃取温度15℃,剂油比1:1,静置时间10min,二级萃取。在此条件下,硫含量从200mg/L降至20mg/L以下,脱硫率达90%以上,在此萃取条件下,直馏汽油的硫含量从179.3mg/L降至81.342mg/L,脱硫率达到54.63%。氧化—萃取脱硫实验结果表明:(1)对于含硫24.4mg/L的戊烷原料,适宜的氧化条件为:原料10mL,双氧水0.5mL,钨酸0.009g,甲醇0.8mL,反应温度50℃,反应时间100min;然后采用蒸馏水在萃取温度为15℃,静置时间15min,剂油比2:1的条件下进行一次萃取。在此条件下,硫含量降至0.489mg/L,远远满足工业生产要求。(2)对于含硫24.4mg/L的戊烷原料,适宜的氧化条件为:原料15mL,过氧乙酸0.5mL,反应温度30℃,反应时间80min;然后采用0.625%的NaOH溶液在萃取温度为15℃,静置时间为15min,剂油比为2:1的条件下进行一次萃取。在此条件下,硫含量从24.4mg/L降至3.423mg/L,脱硫率达到85.97%。(3)对于含硫24.4mg/L的戊烷原料,适宜的氧化条件为:原料15mL,过氧乙酸0.5mL,氯化铁0.03g,氧化温度30℃,反应40min;采用蒸馏水在萃取温度15℃,静置时间15min,剂油比2:1的条件下进行一次萃取。在此条件下,硫含量从24.4mg/L降至3.827mg/L,脱硫率达到84.32%。(4)对含硫200mg/L的噻吩/石油醚体系,适宜的氧化条件为:原料10mL,双氧水0.04mL,丝光沸石0.03g,反应温度70℃,反应时间90min;然后采用95%乙醇与DMF体积比为0.1:1的复合溶剂在萃取温度15℃,静置时间为10min,剂油比1:1的条件下进行二次萃取,硫含量降至4mg/L以下,远远满足硫含量限制标准。在相同的氧化—萃取条件下,直馏汽油的硫含量从179.3mg/L降至43.268mg/L,脱硫率达到75.87%。