低分子量κ-卡拉胶烷氧基化衍生物合成及生物活性的研究

论文摘要

将κ-卡拉胶（KC）在酸性条件下降解成低分子量的κ-卡拉胶（LMW-ΚC）,然后以NaH做碱,二甲基亚砜（DMSO）作溶剂与长链溴代烷进行烷氧基化,合成了κ-卡拉胶长脂链衍生物。同时借助IR、13C NMR、1H NMR等手段对产物结构进行了表征和分析,并对低分子量的κ-卡拉胶及其烷氧基化衍生物的抗氧化活性进行了评估。实验结果如下:（1）在0.1 M的硫酸中对κ-卡拉胶降解1 h,得到的低分子量κ-卡拉胶,与降解前的κ-卡拉胶相比,其结构单元未被破坏,也没有发生硫酸基脱除的现象。（2）合成了三种低分子量的κ-卡拉胶长脂链烷氧基化衍生物。低分子量的κ-卡拉胶通过SN2亲核取代与长链溴代烷发生反应,生成低分子量的κ-卡拉胶烷氧基化衍生物。分析发现:烷氧基化过程中,κ-卡拉的结构单元没有被破坏,烷氧基化反应有区域选择性,主要发生在κ-卡拉胶的-（1→3） -β-D-半乳糖-4-SO4-单元（简写为βGalp4） C2位上的羟基。（3）通过考察低分子量的κ-卡拉胶及其三种烷氧基化衍生物对有机自由基（DPPH·）、超氧自由基(O2·-)等的清除能力来评估它们的抗氧化活性。结果表明:低分子量的κ-卡拉胶的烷氧基化衍生物的抗氧化活性较之低分子量的κ-卡拉胶有明显的提高。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 卡拉胶简介
• 1.1.1 卡拉胶命名
• 1.1.2 卡拉胶的特征结构
• 1.1.3 卡拉胶的理化性质
• 1.2 卡拉胶的生物活性
• 1.2.1 抗肿瘤作用
• 1.2.2 抗病毒作用
• 1.2.3 卡拉胶的抗凝及降血脂作用
• 1.2.4 卡拉胶的其他生物活性
• 1.3 卡拉胶的分子修饰
• 1.3.1 卡拉胶的降解
• 1.3.2 硫酸化
• 1.3.3 酰化和烷基化
• 1.4 选题思路和意义
• 参考文献
• 第二章 低分子量κ-卡拉胶的制备与结构分析
• 2.1 实验部分
• 2.1.1 主要试剂
• 2.1.2 主要仪器
• 2.1.3 κ-卡拉胶的纯化
• 2.1.4 κ-卡拉胶的降解
• 2.1.5 硫含量的测定
• 2.1.6 总糖含量的测定
• 2.1.7 3，6-内醚-D-半乳糖含量的测定
• 2.1.8 低分子量κ-卡拉胶的表征
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 κ-卡拉胶的降解
• 2.2.3 总糖含量的测定分析
• 2.2.4 3，6-内醚-D-半乳糖含量的测定
• 2.2.5 各组分含量测定结果
• 2.2.6 LMW-KC的IR测试
• 2.2.7 LMW-KC的13C NMR和1H NMR
• 2.3 本章小结
• 参考文献
• 第三章 低分子量κ?卡拉胶的烷氧基化衍生物的制备和结构表征
• 3.1 实验部分
• 3.1.1 主要试剂
• 3.1.2 主要仪器
• 3.1.3 长脂链溴代烷的制备
• 3.1.4 LMW-KC的烷氧基化
• 3.1.5 LMW-KC烷氧基化衍生物对pH依赖性的脂水分配系数的测定
• 3.1.6 表征测试
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 长脂链（七碳，十二碳，十六碳）溴代烷的制备
• 3.2.2 LMW-KC的烷氧基化的机理
• 3.2.3 对pH依赖性的脂水分配系数的测定
• 3.2.4 烷氧基化反应条件的研究
• 3.2.5 LMW-KC的烷氧基化衍生物的IR测试
• 3.2.6 LMW-KC的烷氧基化衍生物的核磁分析
• 3.3 本章小结
• 参考文献
• 第四章 低分子量κ?卡拉胶及其烷氧基化衍生物的抗氧化活性研究
• 4.1 实验部分
• 4.1.1 主要试剂
• 4.1.2 主要仪器
• 4.1.3 对有机自由基DPPH·的清除作用的测定
• 2^·- )的清除作用的测定'>4.1.4 对超氧自由基(O₂^·-)的清除作用的测定
• 4.1.5 对羟自由基（·OH）的清除作用的测定
• 4.1.6 还原能力的测定
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 对有机自由基（DPPH·）的清除作用
• 2^·-)的清除作用'>4.2.2 对超氧自由基(O₂^·-)的清除作用
• 4.2.3 对羟自由基·OH的清除作用
• 4.2.4 LMW-KC及其衍生物还原能力的测定
• 4.3 本章小结
• 参考文献
• 结论
• 致谢