镁粉促进无溶剂下羰基化合物的烯丙基化和Prins类环化反应研究

论文摘要

近年来,社会的可持续发展及其所涉及的生态、环境、资源、经济等方面的问题愈来愈成为国际社会关注的焦点,已经被提到发展战略的高度。因此,引发了绿色化学的蓬勃发展,环境友好-经济性已成为技术创新的主要推动力,对传统的有机合成提出严峻的挑战,同时也给了绿色有机合成一个较好的发展机遇。绿色化学,是指用化学的技术和方法减少或杜绝那些对人类健康、社会安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂、产物、副产物等的使用和产生。高烯丙基醇是一类重要的化合物,在天然产物合成中和有机化学理论研究方面有着重要的用途。被广泛地用做合成分子和结构单元,也可用于大环内酯、聚羟基类天然产物、聚醚抗生素等的合成。在现存的用来构建这些重要的合成子和生物分子的方法中,金属促进的羰基化合物的烯丙基化是最容易和最方便的。本论文从环境友好的角度出发,通过镁粉促进的Barbier-type反应,实现了高烯丙基醇的无溶剂合成。本论文分为三章:第一章羰基化合物的烯丙基化反应研究进展、本章主要综述了现代羰基烯丙基化反应的主要研究进展,对各类羰基烯基丙化在不同溶剂、无溶剂、电化学、光化学、液态二氧化碳、微波和Prins环化反应条件下进行了较为系统全面的综述。第二章镁粉促进下羰基化合物的烯丙基化反应研究本章主要研究了在无溶剂条件下镁粉促进的醛和酮与烯丙基溴的Barbier-type反应,通过羰基化合物醛和酮的烯丙基化反应,实现了高烯丙基醇的环境友好合成,并通过1H-NMR、13CNMR检测没有观察到有副产物生成。与文献报道的方法相比,此方法具有反应条件温和、反应速度快、产率高、不仅适用于芳香醛、脂肪醛、杂环醛,而且适用于芳香酮、脂肪酮、脂环酮及杂环酮。更重要的是不使用溶剂,对环境污染小,是一种良好的合成高烯丙基醇的方法。第三章镁粉促进下Prins成环反应研究本章主要研究了在无溶剂条件下镁粉促进醛与烯丙基溴在路易斯酸存在下的Prins类成环反应,绿色的合成2,4,6-三取代四氢吡喃。该反应有很好的立体选择性和化学选择性,操作简便易行,反应速率快,而且不使用溶剂,对环境污染小,符合了当前绿色化学的要求,是一种良好的合成2,4,6-三取代四氢吡喃绿色方法。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 羰基化合物的烯丙基化反应研究进展
• 引言
• 1.1 溶剂中的烯丙基化反
• 1.1.1 水溶液中的烯丙基化反应
• 1.1.1.1 金属铟参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.2 金属锑参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.3 金属锰参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.4 金属铁参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.5 金属镁参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.6 金属锡参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.7 金属锌参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.8 金属镓参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.9 金属铷参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.10 金属镉参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.11 金属汞参与的烯丙基化反应
• 1.1.1.12 金属铜参与的烯丙基化反应
• 1.1.2 THF中的烯丙基化反应
• 1.1.3 二氯甲烷中的烯丙基化反应
• 1.1.4 甲苯中的烯丙基化反应
• 1.1.5 DMF中的烯丙基化反应
• 1.1.6 乙腈中的烯丙基化反应
• 1.2 无溶剂中的烯丙基化反应
• 1.3 电化学下的烯丙基化反应
• 1.4 光化学下的烯丙基化反应
• 2 体系中的烯丙基化反应'>1.5 液态C0₂体系中的烯丙基化反应
• 1.6 微波辐射下的烯丙基化反应
• 1.7 Prins 成环反应
• 1.8 结束语
• 参考文献
• 第二章 镁粉促进下羰基化合物的烯丙基化反应研究
• 2.1 镁粉促进下醛的烯丙基化反应研究
• 2.1.1 引言
• 2.1.2 实验部分
• 2.1.2.1 试剂与溶剂
• 2.1.2.2 原料的制备
• 2.1.2.3 分析仪器
• 2.1.2.4 实验原理
• 2.1.2.5 实验步骤
• 2.1.3 反应条件的探索和优化
• 2.1.4 实验结果与讨论
• 2.1.5 小结
• 2.1.6 化合物光谱数据
• 附图
• 2.2 镁粉促进下酮的烯丙基化反应研究
• 2.2.1 引言
• 2.2.2 实验部分
• 2.2.2.1 试剂与溶剂
• 2.2.2.2 原料的制备
• 2.2.2.3 分析仪器
• 2.2.2.4 实验原理
• 2.2.2.5 实验步骤
• 2.2.3 反应条件的探索和优化
• 2.2.4 实验结果与讨论
• 2.2.5 小结
• 2.2.6 化合物光谱数据
• 附图
• 参考文献
• 第三章 无溶剂镁粉促进下的Prins类成环反应研究
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂和溶剂
• 3.2.2 原料制备
• 3.2.3 分析仪器
• 3.2.4 实验原理
• 3.2.5 实验步骤
• 3.3 反应条件的探索和优化
• 3.4 实验结果与讨论
• 3.5 小结
• 3.6 化合物光谱数据
• 附图
• 参考文献
• 硕士期间发表的论文
• 致谢