多齿N-杂环卡宾—铑络合物催化芳基硼酸与醛的加成反应研究

论文摘要

N-杂环卡宾已经成为有机金属和无机配位化学中广泛应用的配体。它们不仅能够与许多过渡金属络合,而且能够与主族元素络合,比如铍、硫、碘等。由于N杂环卡宾结构的多样性,以及它们的金属络合物良好的稳定性和催化活性,N-杂环卡宾金属络合物已经用于催化各种有机反应,特别是C-C键、C-N键、C-O键、以及C-H的形成。现在,N-杂环卡宾配体已经不仅仅是传统膦配体的补充,而且已经部分取代膦配体催化各种有机反应。 二芳基甲醇是有机合成的重要中间体。采用芳基硼酸与醛的加成反应来制备二芳基甲醇是有效的方法之一。 六齿N-杂环咪唑鎓盐化合物未有报道。多齿N-杂环卡宾金属络合物用于催化反应的研究还很少,六齿N-杂环卡宾—铑络合物催化芳基硼酸与醛的加成反应的研究还没有报道。本文介绍了以均三甲苯为原料,经过溴甲基化以及溴代反应,合成了六溴甲基苯,然后和l-取代咪唑化合物反应合成一系列相应的新型六齿N-杂环咪唑鎓盐化合物。采用原位制备的方法合成六齿N-杂化卡宾—铑络合物以催化芳基硼酸与醛的加成反应制备二芳基甲醇,取得了很好的收率。 将合成的5个新型六齿咪唑鎓盐,1个双齿咪唑鎓盐和1个三齿咪唑鎓盐,通过原位制备的方法将其应用于催化芳基硼酸与醛的加成反应。经过条件筛选与优化实验,确定了优化的反应条件。在优化条件下,采用[Rh（COD）Cl]2（1.5 mol%）,咪唑鎓盐7（1 mol%）,KOBu-t

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 N-杂环卡宾及其金属络合物文献综述
• 1 N-杂环卡宾
• 1.1 N-杂环卡宾结构的多样性
• 1.2 1，3-二取代咪唑鎓盐的合成方法
• 1.3 卡宾的稳定性
• 1.4 游离卡宾的制备方法
• 2 N-杂环卡宾金属络合物的合成方法
• 2.1 卡宾碳-金属键的性质
• 2.2 N-杂环卡宾金属络合物的合成方法
• 2.2.1 游离卡宾与金属化合物反应
• 2.2.2 咪唑鎓盐与金属化合物反应
• 2.2.3 卡宾二聚体与金属化合物反应
• 2.2.4 关环反应
• 2.2.5 卡宾转移反应
• 2.2.6 卡宾和金属直接反应
• 3 N-杂环卡宾金属络合物的催化性质
• 3.1 金属络合物催化芳基硼酸与醛的加成反应的研究进展
• 3.2 金属络合物催化芳基硼酸与醛的加成反应可能机理研究
• 3.3 多齿N-杂环卡宾络合物的催化性质
• 4 小结
• 第二章 课题的提出与设计
• 第三章 芳基硼酸及多齿咪唑鎓盐的合成
• 1 芳基硼酸的合成
• 2 六齿咪唑鎓盐的设计与合成
• 2.1 1-取代咪唑的合成
• 2.2 苄溴化合物的合成
• 2.3 多齿N-杂环卡宾前体—咪唑鎓盐的合成
• 3 六齿咪唑鎓盐合成方法的结果与讨论
• 第四章 多齿N-杂环卡宾—铑化合物催化芳基硼酸和醛的加成反应的研究
• 1 芳基硼酸与醛的加成反应基本化学反应式
• 2 金属化合物对反应的影响
• 3 金属与咪唑鎓盐的配位比的研究
• 4 溶剂对反应的影响
• 5 催化剂用量对反应的影响
• 6 碱对反应的影响
• 7 温度对反应的影响
• 8 配体的筛选
• 9 底物的扩展
• 第五章 结论
• 第六章 实验部分
• 1 仪器与试剂
• 1.1 仪器
• 1.2 试剂
• 2 芳基硼酸的合成
• 3 1-取代咪唑的合成
• 4 苄溴化合物的合成
• 5 多齿咪唑鎓盐的合成
• 6 N-杂环卡宾—铑化合物催化芳基硼酸与醛的加成反应的一般方法
• 参考文献
• 声明
• 致谢
• 作者简历
• 1H NMR和¹³C NMR谱图'>部分新化合物和产物的¹H NMR和¹³C NMR谱图