论文摘要
本文基于分子设计及组装的思想,以K7HNb6O19·nH2O、K8Ta6O19·nH2O、含氮配体与过渡金属盐等为原料,在水热或常温条件下,合成出三个系列结构新颖的多铌氧酸盐和多钽氧酸盐,并对化合物的晶体结构、谱学性质、荧光、热性质及电化学性质等进行了研究。1.利用水热合成方法,合成了五个新颖的以十铌氧簇阴离子为构筑块的有机–无机杂化化合物: [Ni（2,2′-bipy）2]3[Nb10O28]·2H2O （1）, [Ni（2,2′-bipy）3]{[Ni（2,2′-bipy）2]2[Nb10O28]}·8.5H2O （2）和[M（phen）3]{[M（phen）2]2[Nb10O28]}·8H2O [M = NiII （3）, M = ZnII （4）; M = CoII （5）] （2,2′-bipy = 2,2′-bipydine, phen = 1,10-phenanthro -line）。它们的主体结构都是以[Nb10O28]6–为构筑块,通过其端氧担载了金属配离子而形成,相邻的结构单元又通过强烈的π–π堆积作用进一步形成一维或三维超分子结构。2.采用常温水溶液法合成了一个以[Nb6O19]8–为构筑块的多铌氧酸盐有机-无机杂化化合物[Cu（1,3-dap）2（H2O）][(H6Nb6O19)2Cu（1,3-dap）2]·4（1,3-dap）·20H2O （1,3-dap = 1,3-diaminopropane） （6）,该化合物的结构单元是由[Cu（1,3-dap）2]<sup>2+配离子桥连两个Lindqvist阴离子[Nb6O19]8–形成,呈“哑铃”型结构,相邻的结构单元又通过氢键作用形成三维超分子结构。3.首次合成出两例基于[Ta6O19]8–阴离子的多钽氧簇阴离子铜氨配合物[K（H2O）4]2[Cu（NH3）4（H2O）]2[Ta6O19] （7）和[Cu（NH3）5]2[Cu（NH3）2]2[Ta6O19]·8 H2O （8）,在化合物7中两个[Cu（NH3）4（H2O）]<sup>2+配离子通过Cu-Ot键与[Ta6O19]8–阴离子配位,而[K（H2O）4]+配离子则与多酸阴离子上的两个二重桥氧相连接。在化合物8中,[Ta6O19]8–阴离子同时担载了4个铜氨配离子,其中两个CuII离子分别与阴离子上的3个氧原子相连,这种情况在Lindqvist结构化合物中还是较为少见的。