二茂铁羧酸构筑的金属配合物的研究

论文题目: 二茂铁羧酸构筑的金属配合物的研究

论文类型: 博士论文

论文专业: 有机化学

作者: 李林科

导师: 侯红卫

关键词: 二茂铁羧酸,配合物,结构,性能

文献来源: 郑州大学

发表年度: 2005

论文摘要: 二茂铁羧酸类化合物很早就已被合成出来,但对它们的配位特性研究的还很少。实际上,二茂铁羧酸作为配体具有许多优势:羧酸基团配位模式的多样性使得自组装反应较易进行;同时,二茂铁基团引入到金属—有机骨架中可以将金属有机化学与配位化学有机地结合起来,从而制备出新型的功能性材料。这种材料包含了金属有机化合物与配合物两者的优良特性,使得它们在电子、磁性、陶瓷、催化以及非线性等领域都有很广泛的应用。因此,将含二茂铁羧酸的基团引入到配合物中并进一步探索它们的结构与性能之间的关系已逐渐的成为现代功能材料化学中一比较引人关注的课题。本论文主要利用二茂铁基对（邻）苯甲酸钠（FcC6H4COONa）、二茂铁基丙烯酸钠（FcCH=CHCOONa）、二茂铁基硫代甲酸钠（FcCOSNa）（Fc=（η5-C5H5）Fe（η5-C5H4））等为配体,（或在有机辅助配体的存在下）与过渡金属或主族金属离子通过自组装,制各出了一系列含有二茂铁基团的配位聚合物及杂多金属配合物,并对它们的合成、结构、电化学性能、热稳定性、磁性、催化活性及三阶非线性光学性能进行了研究。首先,我们通过对二茂铁基苯甲酸钠与Mn（Ⅱ）在不同溶剂中的自组装得到两个结构类似的由水桥联金属成主链的一维聚合物1和2,二茂铁羧酸基团则仅仅悬挂在链的两侧而没有参与桥联。而3则是由羧酸基团桥联金属Mn（Ⅱ）形成的一维双链聚合物。在对二茂铁基苯甲酸钠与有机桥联配体的协同作用下,金属Cd（Ⅱ）离子被连接起来形成一维的类梯形聚合物4。另外,利用邻二茂铁基苯甲酸钠与Zn（Ⅱ）在有机桥联配体的存在下反应得到了二茂铁基团在侧链的一维锯齿状聚合物5。由于二茂铁羧酸基团在这几个聚合物中配位模式的不同,使得1～5呈现出不同的空间构型。通过对聚合物1,2和3的磁性研究发现,在这三个聚合物中,一维链内高自旋Mn（Ⅱ）离子之间均呈现出反铁磁耦合作用,磁交换参数比已报道的一些含有μ2-OH2和μ2-OOCR的双核Mn（Ⅱ）配合物以及一维Mn（Ⅱ）的聚合物的磁交换参数稍大。我们对这些聚合物的三阶非线性也进行了研究。结果显示它们均呈现出较强的三阶非线性折射效应。其次,我们用二茂铁基丙烯酸钠（或在有机辅助配体的存在下）分别与Pb（OAc）2、Cd（OAc）2和Mn（OAc）2反应,得到一个六核铅的零维聚合物6、两个一维的链状配位聚合物7、8,一个二维的网状聚合物9和两个杂多金属配合物10、11。聚合物6中的二茂铁丙烯酸基团以四种不同的配位模式将三种不同配位环境的Pb（Ⅱ）离子连接起来,形成假想的

论文目录:

摘要

Abstract

第一章前言

1．1 引言

1．2 羧酸类金属配合物的研究概况

1．3 二茂铁羧酸类配合物的研究概况

1．3．1 二茂铁羧酸类金属配合物的合成

1．3．2 二茂铁单羧酸类金属配合物的研究概况

1．3．3 二茂铁双羧酸类金属配合物的研究概况

1．4 二茂铁羧酸类金属配合物的应用前景

1．5 本课题的选题意义及取得的进展

1．5．1 选题意义

1．5．2 取得的进展

1．6 参考文献

第二章二茂铁基对(邻)苯甲酸桥联聚合物的研究

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 试剂与测试仪器

2．2．2 合成

2．3 结果与讨论

2．3．1 合成技巧

2．3．2 聚合物1-5的晶体结构

2．3．3 电化学性能

2．3．4 磁性能研究

2．3．5 热稳定性能

2．3．6 三阶非线性光学性能

2．4 参考文献

第三章二茂铁丙烯酸桥联的多聚配合物的研究

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 试剂与测试仪器

3．2．2 合成

3．3 结果与讨论

3．3．1 合成技巧

3．3．2 配合物6-11的晶体结构

3．3．3 电化学性能

3．3．4 热稳定性能

3．3．5 三阶非线性光学性能

3．4 参考文献

第四章二茂铁对(邻)苯甲酸桥联的杂多金属配合物的研究

4．1 引言

4．2 实验部分

4．2．1 试剂与测试仪器

4．2．2 合成

4．3 结果与讨论

4．3．1 杂多金属配合物12-17的晶体结构

4．3．2 电化学性能

4．3．3 热稳定性能

4．3．4 催化活性研究

4．3．5 三阶非线性光学性能

4．4 参考文献

第五章二茂铁基硫代甲酸桥联的多聚配合物的研究

5．1 引言

5．2 实验部分

5．2．1 试剂与测试仪器

5．2．2 合成

5．3 结果与讨论

5．3．1 合成技巧

5．3．2 配合物18-20晶体结构

5．3．3 电化学性能

5．3．4 热稳定性能

5．4 参考文献

第六章含氮类金属——有机配位聚合物的研究

6．1 引言

6．2 实验部分

6．2．1 试剂与测试仪器

6．2．2 合成

6．3 结果与讨论

6．3．1 聚合物21-25的晶体结构

6．3．2 三阶非线性光学性能

6．4 参考文献

结论

附录:攻读博士学位期间发表的论文

致谢

发布时间: 2005-10-25

参考文献

[1].多二茂铁基吡啶和苯衍生物的合成及电化学性质研究[D]. 王亚琦.内蒙古工业大学2014
[2].含二茂铁基及[2Fe2Se]簇结构化合物的抗氧化性能研究[D]. 李佩泽.吉林大学2014
[3].新型多二茂铁基取代吡啶盐的分子设计、合成、表征及光电性质研究[D]. 连小春.华东师范大学2005
[4].线型及支化二茂铁基聚合物的合成、自组装及性能研究[D]. 陈涛.浙江大学2006
[5].二茂铁基聚合物的合成和性能研究[D]. 王学杰.浙江大学2005
[6].含杂环二茂铁亚胺异环环钯化合物的合成及应用[D]. 赵雪梅.郑州大学2006
[7].新的手性二茂铁基吡咯环配体的设计、合成及在不对称催化反应中的应用研究[D]. 徐翠莲.郑州大学2006
[8].新型二茂铁基聚合物的合成、表征、交联反应及性能研究[D]. 王建军.浙江大学2006
[9].二茂铁配体在不对称烯丙基取代反应中的应用[D]. 游书力.中国科学院研究生院（上海有机化学研究所）2001
[10].二茂铁亚胺及2-芳基萘骈恶唑钯、汞化合物的合成与应用[D]. 李红.郑州大学2007

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