含三膦配体（μ3-CR）Co3四面体羰基簇合物的合成与表征及含稀土钴羰基簇合物的合成

论文摘要

本文工作主要涉及两个方面：1．有机三膦化合物与四面体过渡金属羰基簇合物进行配体反应构造桥联簇合物；2．尝试选用不同的稀土配合物与丙炔醇钴羰基簇合物进行反应，希望得到钴簇—稀土桥联配合物。首先，本文选用PhCCo3（CO）9、CHCo3（CO）9、ClCCo3（CO）、HOOCCCo3（CO）9及（CH3）3O2CCo3（CO）9五个μ3-CCo3四面体钴羰基簇合物，分别与三膦配体[（C6H5）2PCH2]3CCH3（1，1-Tris（diphenyl-phosphiomethyl）ethane）（L）反应得到了八个含三膦配体的μ3-CCo3四面体钴羰基簇合物，对它们进行了C／H元素分析，IR和1H NMR谱的表征。还对部分簇合物进行了31PNMR谱和质谱的表征；还利用单晶X射线衍射分析方法测定了簇合物1的晶体结构。根据测试结果，我们可知簇合物1结构是是配体中的三个磷原子分别取代了四面体中的三个钴原子的羰基，形成一笼状结构。通过表征，推测簇合物4的结构与簇合物1相似。簇合物2～3，簇合物5～8中，四面体中的钴不仅与磷相联，而且还与一个或两个Co（CO）3碎片连接。其次，选择了不同的稀土配合物与含羟基的丙炔醇钴羰基簇合物进行了反应，试图利用羟基与稀土配位来构造钴簇—稀土桥联配合物以考察过渡金属与稀土之间的电子相互作用。可能由于选用的体系不理想，较难合成钴簇—稀土桥联配合物，但为后续相关化合物的合成及相关研究提供了有价值的方面。同时，本文还对部分产物进行了C／H元素分析、IR、荧光和ICP的测试。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 引言
• 1.1 羰基簇合物
• 1.2 含膦簇合物的研究概况
• 1.3 稀土-过渡金属多元簇合物的研究背景
• 1.4 本论文的研究内容
• 3-CR）CO₃四面体羰基簇合物的合成'>第二章 含三膦配体（μ₃-CR）CO₃四面体羰基簇合物的合成
• 2.1 实验部分
• 2.1.1 母体的合成
• 2.1.2 簇合物的合成
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 簇合物1～8的反应条件
• 2.2.2 簇合物1～8的稳定性和溶解性
• 2.3 簇合物1～8的谱学分析
• 2.3.1 簇合物1～8的红外光谱分析
• 1H-NMR谱分析'>2.3.2 簇合物1～8的¹H-NMR谱分析
• 31P-NMR谱分析'>2.3.3 簇合物1，2，4～8的³¹P-NMR谱分析
• 2.3.4 部分簇合物的MS谱表征
• 2.3.5 簇合物1的X-射线单晶衍射分析
• 2.4 簇合物的结构推测
• 2.4.1 簇合物2的结构推测
• 2.4.2 簇合物3的结构推测
• 2.4.3 簇合物4的结构推测
• 2.4.4 簇合物5的结构推测
• 2.4.5 簇合物6的结构推测
• 2.4.6 簇合物7的结构推测
• 2.4.7 簇合物8的结构推测
• 第三章 稀土-过渡金属多元簇合物的合成
• 3.1 引言
• 3.2 配体的选择
• 3.3 合成方法
• 3.4 实验部分
• 3.4.1 实验原料
• 3.4.2 仪器及测试
• 3.4.3 实验操作
• 3.4.4 稀土-钴簇合物的合成
• 3.5 结果讨论
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 硕士期间发表论文
• 附图