RE、Mg、Si对ZAM和Galvalume镀层的改性研究

RE、Mg、Si对ZAM和Galvalume镀层的改性研究

论文摘要

钢铁作为主要的结构材料广泛地应用于汽车、建筑和家电行业,但是在大多数的环境中其耐蚀性都比较低。热镀锌能延长钢铁的使用寿命,并具有生产成本低的优势。许多研究成果表明合金元素如Al、Mg、Si和Sn能提高锌镀层的耐蚀性和机械性能,多种锌合金镀层已经开始了商业化,比如Zn-55Al-1.6Si、Zn-5A1-0.1RE、Zn-4.5Al-0.1Mg、 Zn-11 Al-3Mg-0.2Si、Zn-0.5Mg和Zn-6Al-3Mg等。ZAM(Zn-6Al-3Mg)镀锌板是由日新制钢公司在上世纪九十年代研制成功的,它在大气和加速腐蚀的环境中都表现出了良好的耐蚀性。由于其优良的性能,许多研究人员通过不同的方法研究了其腐蚀机理。本文通过SEM、XRD、OM、中性盐雾试验、电化学测试和全浸实验等检测手段研究了合金元素Si和RE对ZAM镀层微观结构、耐蚀性和成形性的影响。表面微观组织检测表明:添加0.1wt.%的Si和0.1wt.%的RE能提高ZAM镀层组织的均匀性,RE有细化晶粒的作用。镀层截面检测表明:Si可以抑制Al-Fe反应,Si和RE都可以减薄镀层厚度,ZAM镀层的厚度为33μm,而Zn-6Al-3Mg-0.1 Si-0.25RE镀层的厚度只有11.2μm。腐蚀产物形貌表明:Si和RE的加入可以提高腐蚀产物中Zn5(OH)8Cl2·H2O的稳定性,进而提高了腐蚀产物的保护性。成形性检测表明:Si和RE的加入可以提高镀层的成形性,ZAM拉深杯在中性盐雾试验中抗腐蚀时间为1128h,而Zn-6Al-3Mg-0.1Si-0.1RE拉深杯的抗腐蚀时间为2136h。腐蚀类型检测表明:Si和RE的加入能改变ZAM镀层的腐蚀类型,ZAM镀层在腐蚀过程中发生了严重的晶间腐蚀、剥落腐蚀和点蚀,而Zn-6Al-3Mg-0.1Si-0.1RE镀层的腐蚀类型是均匀腐蚀。中性盐雾试验结果表明:Si和RE能显著改善ZAM镀的耐蚀性,在中性盐雾试验中ZAM、Zn-6Al-3Mg-0.1Si和Zn-6Al-3Mg-0.1Si-0.1RE镀层的腐蚀速度分别为0.056、0.045和0.033g·m-2·h-1,因此Zn-6Al-3Mg-0.1Si-0.1RE镀层的腐蚀速度只有ZAM的58.9%。因此,与ZAM镀层相比,Zn-6Al-3Mg-0.1Si-0.1RE镀层表现出了更加广阔的工业应用前景。Galvalume(Zn-55Al-1.6Si)镀锌板是上世纪七十年代伯利恒钢铁公司研制成功的多元合金镀层,由于其在苛刻的使用条件下(如酸雨和化冰盐环境下)表现出的良好的耐蚀性,在过去几十年它作为替代传统镀锌板的替代品使用量增长很快。本文通过SEM、XRT、OM、中性盐雾试验、电化学测试和全浸实验等检测手段研究了合金元素Mg和RE对Galvalume镀层微观结构、耐蚀性和成形性的影响。表面微观组织检测表明:添加1.5wt.%的Mg和0.15wt.%的RE能提高Galvalume镀层组织的均匀性,RE有细化晶粒的作用,Galvalume镀层由粗大的富铝枝晶和枝晶间区构成,而Zn-55A1-1.6Si-1.5Mg-0.15RE镀层由均匀的等轴晶构成。镀层截面检测表明:Mg和RE都可以减薄镀层厚度,Galvalume镀层的厚度为28.6μm,而Zn-55Al-1.6Si-1.5Mg-0.25RE镀层的厚度只有13.2μm。腐蚀产物形貌表明:Mg和RE的加入可以提高Zn5(OH)8Cl2H2O的稳定性,并能提高镀层腐蚀产物的致密性,因此提高了腐蚀产物的保护性。成形性检测表明:Mg和RE的加入可以提高镀层的成形性,Galvalume拉深杯在中性盐雾试验中抗腐蚀时间为1248h,而Zn-55A1-1.6Si-1.5Mg-0.15RE拉深杯的抗腐蚀时间为1968h。腐蚀类型检测结果表明:Mg和RE的加入能改变Galvalume镀层的腐蚀类型,在腐蚀过程中枝晶间区发生了严重的晶间腐蚀,枝晶间区出现了许多有一定深度的腐蚀坑;1.5wt.%的Mg能强化Zn-55Al-1.6Si-1.5Mg镀层的枝晶间区,但是该镀层腐蚀后的表面存在裂纹。相比之下,腐蚀后的Zn-55A1-1.6Si-1.5Mg-0.15RE镀层表面仍然很平整,该镀层的腐蚀类型是均匀腐蚀。中性盐雾试验结果表明:Mg和RE能显著改善Galvalume镀层的耐蚀性,在中性盐雾试验中Galvalume镀层、Zn-55Al-1.6Si-1.5Mg镀层和Zn-55A1-1.6Si-1.5Mg-0.15RE的腐蚀速度为0.0356、0.0223和0.0164g-m-2-h-1, Zn-55Al-1.6Si-1.5Mg-0.15RE的腐蚀速度只有Galvalume的46.1%。因此,与Galvalume镀层相比,Zn-55Al-1.6Si-1.5Mg-0.15RE镀层表现出了更加良好的工业应用前景。在试验中开发了适合多元合金热浸镀的助镀剂和电解助镀工艺,该助镀工艺可以一步完成热浸镀,镀层无漏镀等缺陷,而且镀层平整与基体结合良好。另外开发出了适合实验室用的钢板热镀锌模拟机,该设备具有操作简单、自动化程度高、易控制和投资小等优点。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第1章 绪论
  • 1.1 选题背景
  • 1.2 钢铁的腐蚀与防护
  • 1.3 热镀锌的发展历史及现状
  • 1.3.1 溶剂法镀锌发展历程
  • 1.3.2 世界钢带连续热镀锌工艺技术的发展历程
  • 1.3.3 我国钢带连续热镀锌工艺技术的发展现状
  • 1.4 多元锌合金镀层研究进展
  • 1.4.1 商业化镀锌板生产及研究进展
  • 1.4.2 合金元素对镀层性能影响的研究进展
  • 1.5 热镀锌模拟设备研究进展
  • 1.6 选题依据、意义及可行性分析
  • 1.7 研究内容
  • 第2章 实验方法与过程
  • 2.1 实验主要原料
  • 2.2 热镀锌设备及其研发
  • 2.3 热浸镀用母合金的制备工艺
  • 2.3.1 Al-Si和Al-RE中间合金的熔炼
  • 2.3.2 热浸镀用母合金的熔炼
  • 2.4 钢板的前处理工艺
  • 2.4.1 钢板的清洗
  • 2.4.2 电解助镀工艺研究
  • 2.5 钢板的热浸镀工艺
  • 2.6 分析检测方法
  • 2.6.1 微观组织分析方法
  • 2.6.2 镀层化学成分分析和重量检测
  • 2.6.3 性能测试
  • 第3章 Si和RE对ZAM镀层结构和性能的影响
  • 3.1 引言
  • 3.2 Si和RE对ZAM镀层表面微观结构的影响
  • 3.2.1 Si对ZAM镀层表面微观结构的影响
  • 3.2.2 RE对Zn-6Al-3Mg-0.1Si镀层表面微观结构的影响
  • 3.3 Si和RE对ZAM镀层截面微观结构的影响
  • 3.3.1 Si对ZAM镀层截面微观结构的影响
  • 3.3.2 RE对Zn-6Al-3Mg-0.1Si镀层截面微观结构的影响
  • 3.4 Si和RE对ZAM镀层重量和化学成分的影响
  • 3.5 Si和RE对ZAM镀层厚度的影响
  • 3.6 Si和RE对ZAM镀层耐蚀性的影响
  • 3.6.1 中性盐雾试验
  • 3.6.2 电化学检测
  • 3.6.3 全浸试验
  • 3.7 Si和RE对ZAM镀层成形性的影响
  • 3.7.1 拉深杯弯曲外表面截面组织
  • 3.7.2 中性盐雾试验
  • 3.8 本章小结
  • 第4章 Zn-6Al-3Mg-Si-RE镀层的腐蚀机理分析
  • 4.1 引言
  • 4.2 Zn-6Al-3Mg-Si-RE系列镀层腐蚀产物物相分析(XRD)
  • 4.3 Zn-6Al-3Mg-Si-RE系列镀层腐蚀产物形貌分析(SEM)
  • 4.4 Zn-6Al-3Mg-Si-RE系列镀层腐蚀类型分析(SEM)
  • 4.5 本章小结
  • 第5章 Mg对Galvallime镀层组织和性能的影响
  • 5.1 引言
  • 5.2 Mg对Galvalume镀层表面微观结构的影响
  • 5.3 Mg对Galvalume镀层截面微观结构和厚度的影响
  • 5.4 Mg对Galvalume镀层耐蚀性的影响
  • 5.4.1 中性盐雾试验
  • 5.4.2 电化学检测
  • 5.5 本章小结
  • 第6章 RE对Zn-55Al-1.6Si-1.5Mg镀层组织和性能的影响
  • 6.1 引言
  • 6.2 RE对Zn-55Al-1.6Si-1.5Mg镀层微观结构的影响
  • 6.3 RE对Zn-55Al-1.6Si-1.5Mg镀层厚度的影响
  • 6.4 RE对Zn-55Al-1.6Si-1.5Mg镀层耐蚀性的影响
  • 6.4.1 中性盐雾试验
  • 6.4.2 电化学检测
  • 6.4.3 全浸试验
  • 6.5 Mg和RE对Galvalume镀层成形性的影响
  • 6.5.1 拉深杯弯曲外表面镀层组织观察(截面)
  • 6.5.2 中性盐雾试验
  • 6.6 Zn-55Al-1.6Si-Mg-RE系列镀层腐蚀过程分析
  • 6.6.1 镀层腐蚀产物形貌分析(SEM)
  • 6.6.2 镀层腐蚀产物物相分析(XRD)
  • 6.6.3 镀层腐蚀类型分析(SEM)
  • 6.7 本章小结
  • 第7章 结论与展望
  • 参考文献
  • 攻读博士学位期间取得的学术成果
  • 创新点
  • 致谢
  • 相关论文文献

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