P（？）O、P（？）N螯合钯配合物催化Suzuki交叉偶联反应的研究：TFT用液晶化合物的合成

论文摘要

在有机合成中,Suzuki交叉偶联反应是制备联苯类化合物最重要的方法之一,本论文设计并合成了二个P⌒O系列、一个P⌒N系列双齿配位的钯配合物。研究了它们对Suzuki偶联反应的催化作用,优化了这些催化剂在联苯类化合物合成中的反应条件。实验结果表明,这三个系列的配合物都是Suzuki偶联反应优良的催化剂,具有反应条件温和（室温）,催化活性高,选择性好,底物范围广等特点,具有潜在的工业应用前景。 1.改进了P⌒O双齿配体的合成方法。新方法反应条件温和、操作简单、产率高、产物纯度好。合成了三个P⌒O双齿螯合钯配合物:cis-Pd（Ph2PCH2COO）2（40）、cisPd（Ph2PCH2CH2COO）2（41）和cis-Pd（o-Ph2PC6H4COO）2（42）。测得了cisPd（Ph2PCH2COO）2（40）的晶体结构。 2.研究了上述三种钯配合物催化Suzuki偶联反应,优化了反应条件。在室温下,用此反应合成液晶单体化合物,其收率大于90%。催化剂可循环使用三次,催化活性基本保持不变。 3.研究了P⌒O双齿螯合钯配合物Pd（Ph2PCH2CH2O）2（43）和Pd（Ph2PCH2CH（CH3）O）2（44）对Suzuki偶联反应的催化作用,结果表明配合物44比43具有更好的催化活性。 4.研究了P⌒N双齿螯合钯配合物[Pd（Ph2PCH2CH2NH2）2]Cl2（45）和[Pd（Ph2PCH2CH2CH2NH2）2]Ch（堑）对Suzuki偶联反应的催化作用,绝大部分偶联产率在95%左右,比P⌒O钯配合物的催化活性更好。 5.探讨了cis-Pd（Ph2PCH2COO）2（40）催化Suzuki偶联反应机理及催化剂分解析出钯黑的原因。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 引言
• 第一章 文献综述
• 1.1 概述
• 1.2 Suzuki反应催化剂
• 1.2.1 环钯金属有机化合物催化剂
• 1.2.2 原位催化体系
• 1.2.3 水溶性膦配体催化剂
• 1.3 Suzuki芳基偶联反应机理
• 1.4 芳基硼酸和卤代芳烃
• 1.4.1 芳基硼酸
• 1.4.2 卤代芳烃
• 1.5 Suzuki反应在有机合成中的应用
• 1.5.1 联芳环化合物的合成
• 1.5.2 含杂原子的联芳环化合物的合成
• 1.6 本论文的研究思路
• 第二章 二（二苯基膦羧酸）钯配合物的合成、表征及催化Suzuki交叉偶联合成氟代液晶化合物
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 实验仪器及试剂
• 2.2.2 合成二（二苯基膦乙酸）钯型配合物
• 2.2.3 钯配合物催化Suzuki偶联反应研究
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 配体的合成
• 2.3.2 P⌒O双齿配位钯配合物的合成与表征
• 2.3.3 配合物40、41和42催化Suzuki偶联反应研究
• 2.3.4 P⌒O双齿配位的钯配合物催化Suzuki偶联反应机理的探讨
• 2.4 本章小结
• 第三章 二（二苯基膦烷氧）钯催化Suzuki偶联反应
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 实验仪器及试剂
• 3.2.2 合成二（二苯基膦烷氧）钯配合物
• 3.2.3 二（二苯基膦烷氧）钯催化Suzuki偶联反应
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 配合物催化Suzuki偶联反应研究
• 3.4 本章小结
• 第四章 P⌒N螯合钯配合物催化Suzuki偶联反应的性能及在合成液晶化合物中的应用
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 实验仪器及试剂
• 4.2.2 合成P⌒N螯合钯配合物
• 4.2.3 P⌒N螯合钯配合物催化Suzuki偶联反应通用方法
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 P⌒N螯合钯配合物催化Suzuki偶联反应研究
• 4.4 本章小结
• 论文总结
• 参考文献
• 创新点摘要
• 附图
• 攻读博士学位期间发表学术论文情况
• 致谢
• 大连理工大学学位论文版权使用授权书