论文摘要
TiO2在太阳能转换和存贮、自洁、有机污染物降解等方面引起广泛的关注。但由于其带隙较宽,只能吸收波长较短的紫外光,使得太阳能的利用率较低;离子掺杂可以在TiO2中引入捕获阱,使光激发产生的电子与空穴得到有效分离,减少光生电子和空穴的复合,从而提高光量子效率。本文采用溶胶-凝胶法制备了掺杂和共掺杂TiO2薄膜和粉末,制备的样品采用X射线衍射(XRD),紫外可见光谱(UV-Vis),扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)和X射线能谱(EDS)进行测试表征,并对甲基橙水溶液的降解动力学作了初步探讨。采用溶胶-凝胶法和浸渍提拉法制备了TiO2薄膜,系统地考察了反应物体积比、水的添加量、反应温度、热处理温度和热处理时间等工艺条件参数对TiO2薄膜的物相结构、光学性能及微观结构等方面的影响。结果表明,所制备的薄膜锐钛矿晶型较好,随着热处理温度的升高,晶粒有长大的趋势,透过性良好。经紫外光照射后, 450℃的样品的亲水性能最好,接触角为5°。对TiO2薄膜进行了钒掺杂改性,制备的样品均为锐钛矿相;随着掺杂量的增大,薄膜变得更加均匀,透过性良好;经紫外和可见光照射后,接触角均有下降,钒的掺杂量为1.46%,紫外光照射后,薄膜接触角下降到4°;钒的掺杂量为6.90%,可见光照射后薄膜的接触角下降到6°。通过正交实验对合成TiO2粉末工艺进行了优化,当反应物体积配比(钛酸丁酯︰无水乙醇︰硝酸︰水)为15︰45︰1.5︰1,反应温度40℃,热处理温度450℃,热处理时间2h时,紫外光下甲基橙溶液的降解率最好,2h降解率为82.1%。制备了掺钒、掺铌、钒氮共掺杂和铁氮共掺杂TiO2,样品可见光催化活性较纯TiO2提高1.5倍左右。钒、铌的掺杂抑制了金红石的产生,随着掺杂量的增大,锐钛矿(101)衍射峰强度降低;掺钒TiO2由近似球形的纳米粒子组成,掺杂铌的粒子呈现片状,均匀性、分散性相对较好,且粒径分布较窄,平均10nm左右;通过XPS发现,V、Nb5+P进入了TiO2的晶格;钒氮、铁氮共同引入对晶型转化有影响,共掺杂后漫反射光谱可红移至422nm左右;紫外可见光催化性能均有所提高。对不同掺铌TiO2降解甲基橙水溶液光催化氧化实验数据进行积分法处理,发现经一级拟合后的相关系数最好,表明掺铌TiO2对甲基橙光催化降解遵循一级反应动力学规律。
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