论文题目: 萘的异丙基化反应催化剂研究
论文类型: 博士论文
论文专业: 化学工程
作者: 武文良
导师: 王军,王延儒
关键词: 固体酸,杂多酸,磷钨酸,催化剂,异丙基化
文献来源: 南京工业大学
发表年度: 2005
论文摘要: 2,6-二烷基萘是一种重要的化工材料中间体,可用来制备具有耐高温、高机械强度等优越性能的先进高分子材料,如液晶等。2,6-二烷基萘是由萘与烷基化试剂经烷基化反应而得。萘在各种沸石分子筛上的汽相或液相烷基化已有许多文献报道。磷钨杂多酸（PW）在Keggin型杂多酸中因具有最强的酸性而被广泛用作酸催化剂。但由于磷钨酸在固体状态是非多孔性的,其表面积非常小（<10m2/g）,催化活性低。因此,为了克服上述缺陷,人们希望把PW负载在适合的载体上,来改善PW的表面积、催化活性及使用寿命。目前,PW负载型催化剂用于萘的异丙基化反应还没有文献报道。为此,本文采用室温过量浸渍法,将具有Keggin结构的磷钨杂多酸（PW）负载于分子筛（HM、USY、SBA-15）、硅胶（SiO2）、活性氧化铝（γ-Al2O3）和活性炭（C）上,制备了一系列不同负载量的PW/HM、PW/USY、PW/SBA-15、PW/SiO2、PW/γ-Al2O3以及PW/C催化剂,采用XRD、N2吸附、FT-IR、热分析和NH3-TPD等手段对这些负载型催化剂的比表面积、孔结构、热稳定性和酸性质等物化性质进行了表征,并在萘与异丙醇的烷基化反应中考察了它们的催化性能,揭示了催化剂的物化性质（比表面积、孔结构和酸性质等）与催化活性和选择性的关系。另外,已有的文献中主要对沸石类催化剂作了大量和相对深入的研究。为了与所制备的负载杂多酸催化剂作比较,本文选取了几种主要沸石催化剂对其催化性能进行了考察。本论文的主要研究工作总结如下: （1）.典型沸石催化剂。对USY、Hβ、HMCM-22、HM、HZSM-5等5种沸石分子筛在萘与异丙醇烷基化反应中的催化性能进行了比较,并用XRD和NH3-TPD等手段对催化剂的物化性质进行了表征。结果表明,沸石分子筛的酸性质和孔结构是影响催化剂活性和选择性的主要因素,以弱酸和中强酸为主的酸性中心以及十二元环开放的孔道有利于提高催化剂活性,而与目标产物2,6-二异丙基的分子直径接近的一维孔道有利于其选择性的提高。 （2）.脱铝丝光沸石催化剂。采用盐酸处理以及水热处理结合酸处理两种方法对氢型丝光沸石进行脱铝改性,制备了一系列脱铝HM催化剂,并以脱铝HM沸石为载体负载磷钨杂多酸,制备了负载杂多酸催化剂。随着脱铝深度的增加,HM沸石的酸量下降,酸强度降低,将PW负载于脱铝HM沸石载体上,其酸性质得到改善。上述催化剂的异丙基化反应结果表明,脱铝HM沸石的活性和2,6-DIPN选择性均大大高于未经改性的HM沸石;将PW负载于脱铝HM沸石上,其催化活性有所提高,但对2,6-DIPN的选择性有所下降。催化剂的表征和和反应结果显示,催化剂的活性和选择性与其孔结构和酸性质密切相关。
论文目录:
摘要
ABSTRACT
前言
第一章 文献综述
1．1 Friedel—Crafts烷基化制备烷基萘
1．2 固体酸分子择形催化
1．3 在固体酸催化剂上萘的择形催化烷基化
1．3．1 萘的异丙基化反应
1．3．2 萘与甲醇的烷基化反应
1．3．3 萘与乙醇的烷基化反应
1．3．4 萘与叔丁醇的烷基化反应
1．3．5 萘与溴代环己烷的烷基化反应
1．4 杂多酸及其应用
1．5 本文研究内容
1．6 参考文献
第二章 实验方法
2．1 催化剂制备
2．1．1 NH_4~+交换
2．1．2 HM沸石脱铝
2．1．3 负载型催化剂的制备
2．2 催化剂表征
2．2．1 X射线衍射(XRD)
2．2．2 N_2吸附测试
2．2．3 NH_3-TPD酸性表征
2．2．4 热分析
2．2．5 FT-IR分析
2．3 萘与异丙醇的烷基化反应
2．3．1 反应历程
2．3．2 反应机理
2．3．3 实验原料及物性数据
2．3．4 实验仪器及装置
2．3．5 实验步骤
2．3．6 定量计算方法
2．4 参考文献
第三章 不同沸石分子筛催化剂上萘与异丙醇的烷基化反应
3．1 前言
3．2 结果与讨论
3．2．1 催化剂表征
3．2．2 不同沸石分子筛上萘的异丙基化反应性能
3．3 结论
3．4 参考文献
第四章 改性丝光沸石催化剂上合成2，6-二异丙基萘
4．1 前言
4．2 结果与讨论
4．2．1 催化剂表征
4．2．2 催化性能评价
4．3 结论
4．4 参考文献
第五章 超稳Y沸石负载杂多酸催化剂上萘的异丙基化反应
5．1 前言
5．2 结果与讨论
5．2．1 催化剂表征
5．2．2 萘的异丙基化反应
5．3 小结
5．4 参考文献
第六章 SBA-15负载的磷钨酸催化剂上萘的异丙基化反应
6．1 前言
6．2 结果与讨论
6．2．1 催化剂表征
6．2．2 萘的异丙基化反应
6．3 小结
6．4 参考文献
第七章 硅胶负载的磷钨杂多酸催化剂上萘的异丙基化反应
7．1 前言
7．2 结果与讨论
7．2．1 催化剂表征
7．2．2 萘的异丙基化反应
7．3 小结
7．4 参考文献
第八章 萘与异丙醇在γ-Al_2O_3负载的磷钨酸催化剂上烷基化
8．1 前言
8．2 结果与讨论
8．2．1 催化剂表征
8．2．2 反应的影响因素
8．3 小结
8．4 参考文献
第九章 活性炭负载磷钨酸催化剂上萘的异丙基化
9．1 前言
9．2 结果与讨论
9．2．1 催化剂表征
9．2．2 反应的影响因素
9．3 小结
9．4 参考文献
第十章 结论
发表论文
致谢
发布时间: 2005-10-13
参考文献
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