论文摘要
橄榄石型LiFePO4因理论比容量高、资源丰富、对环境友好、安全性能突出、循环性能稳定等优点而被认为是新一代锂离子电池正极材料。但纯LiFePO4因其电子导电率低和Li+扩散速率低而影响其电化学性能。通常采用减小粒径尺寸、添加导电剂和掺杂离子等方法来改善材料的电化学性能。本文采用水热法合成橄榄石型LiFePO4,在水热反应前驱溶液中直接引入碳源制备LiFePO4/C复合材料,对水热产物进行高温焙烧处理以提高其电化学性能。采用化学氧化聚合法制备导电聚合物聚苯胺,并对LiFePO4/C复合材料进行掺杂改性研究。通过XRD、SEM和TEM对产物的微观结构和形貌进行分析。采用恒流充放电、循环伏安(CV)和电化学阻抗谱(EIS)测试分析其电化学性能。以FeSO4、H3PO4和LiOH为原料,抗坏血酸为还原剂,采用水热法出了纯度高、结晶好、颗粒分布均匀的LiFePO4粉体。分析反应温度、时间和溶剂对产物LiFePO4的形貌和电化学性能的影响。研究表明,反应温度180℃,反应时间6h,水和无水乙醇混合溶液作为溶剂合成的LiFePO4具有较好的电化学性能。在水热反应前驱溶液中引入柠檬酸、聚乙烯醇和葡萄糖制备LiFePO4/C复合材料,并对水热产物进行高温焙烧处理。分析不同碳源和最佳碳源的掺杂量对LiFePO4的性能影响。结果表明:掺杂5%葡萄糖制备的LiFePO4/C复合材料性能最佳,经高温热处理后颗粒由规则的矩形体变为粒径为200300nm的类球状颗粒,水热产物在0.1C倍率下首次放电比容量为104.8mAh g-1,经高温热处理的样品在0.1C和2C倍率下首次放电比容量分别为151.2mAh g-1和87.3mAh g-1,在0.2C倍率下循环30次后首次放电比容量由132.2mAh g-1增加到137.1mAh g-1。以自制导电聚苯胺对掺杂5%葡萄糖的LiFePO4/C复合材料进行包覆。研究结果表明,包覆聚苯胺提高了LiFePO4/C的电化学性能,未影响材料的晶体结构。其中聚苯胺含量为10%的(LiFePO4/C)0.9(PAn)0.1在0.1C、2C和5C倍率下首次放电比容量分别为168.9mAh g-1、121.6mAh g-1和87.2mAh g-1。0.2C倍率下首次放电比容量为167mAh g-1,30次循环后放电比容量为144.1mAh g-1。
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