长链烷基脯氨酸衍生物的合成及其对Aldol反应不对称催化性能研究

论文摘要

本论文以廉价、易得的反式-4-羟基-L-脯氨酸为原料,合成了两种长链烷基醚化脯氨酸衍生物1a、1b。分别研究了化合物1a、1b在有机相和水相中对取代苯甲醛与丙酮的Aldol反应的催化活性和对映选择性。初步探讨了长链脯氨酸胺化衍生物的合成。 Ⅰ.设计了两条合成路线,以廉价、易得的反式-4-羟基L-脯氨酸为原料,合成了反式-长链烷氧基-L-脯氨酸衍生物1a、1b,并通过IR、1HNMR、13cNNIR、HRMS等手段,对8种未见文献报道的中间产物和两个目标产物的结构进行了表征。培养了化合物1b的单晶并测定了其晶体结构,结果表明长链烷基取代脯氨酸衍生物具有很强的两亲性能。 路线一:

论文目录

• 第一章 前言
• 1.1 引言
• 1.2 脯氨酸催化的不对称直接Aldol反应研究进展
• 1.2.1 脯氨酸模拟酶催化Aldol反应机理
• 1.2.2 不同醛和酮在脯氨酸催化的Aldol反应中的应用
• 1.2.3 脯氨酸催化的Aldol反应条件的优化
• 1.2.4 脯氨酸衍生物在Aldol反应中的应用
• 1.3 脯氨酸催化的其他不对称反应
• 1.3.1 Mannich反应
• 1.3.2 Michael反应
• 1.3.3 Robinson成环反应
• 1.3.4 α-氨基化反应
• 1.4 小结
• 参考文献
• 第二章 长链烷基脯氨酸衍生物的合成
• 2.1 引言
• 2.2 催化剂分子的设计
• 2.3 合成路线的设计
• 2.3.1 长链烷基脯氨酸醚化衍生物合成路线的设计
• 2.3.2 长链烷基脯氨酸胺化衍生物合成路线的设计
• 2.4 化合物的结构表征
• 2.4.1 化合物1a的结构表征
• 2.4.2 脯氨酸氮保护化合物核磁共振氢谱、碳谱特征
• 2.5 化合物1b的单晶结构
• 2.6 实验部分
• 2.6.1 主要试剂与仪器
• 2.6.2 长链烷基脯氨酸衍生物的合成与表征
• 2.7 小结
• 参考文献
• 附表
• 附图
• 第三章 长链烷基脯氨酸衍生物在Aldol反应中的催化性能研究
• 3.1 引言
• 3.2 有机溶剂中长链烷基脯氨酸衍生物对Aldol反应的催化性能研究
• 3.2.1 不同底物对长链烷基脯氨酸衍生物催化Aldol反应的影响
• 3.2.2 催化剂用量对长链烷基脯氨酸衍生物催化Aldol反应的影响
• 3.2.3 溶剂对长链烷基脯氨酸衍生物催化Aldol反应的影响
• 3.2.4 温度对长链烷基脯氨酸衍生物催化Aldol反应的影响
• 3.2.5 长链烷基脯氨酸衍生物链长短对催化Aldol反应的影响
• 3.3 水相中长链烷基脯氨酸衍生物对Aldol反应的催化性能研究
• 3.3.1 表面活性剂的影响
• 3.3.2 催化剂用量及温度的影响
• 3.3.3 长链烷基脯氨酸衍生物链长短对催化Aldol反应的影响
• 3.4 水相中催化机理的探讨
• 3.5 实验部分
• 3.5.1 主要试剂与仪器
• 3.5.2 长链烷基脯氨酸衍生物催化的取代苯甲醛与丙酮的Aldol反应
• 3.5.3 不同Aldol产物提纯、表征与HPLC条件
• 3.6 小结
• 参考文献
• 附图
• 第四章 结论
• 已发表和待发表的工作
• 致谢