论文摘要
含活泼氢的氮、氧、硫、碳原子与亲电性不饱和碳（sp2）经过某些过渡金属的催化可以直接成键,这种交叉偶联反应是现代有机合成中重要的手段之一。与钯、镍等过渡金属相比,铜是一种廉价而且低毒的金属,用铜来催化这些交叉偶联反应不仅可以节省贵金属的消耗、降低成本而且可以减少对环境的污染、促进绿色化学的发展。人们把铜催化的碳-碳、碳-杂键的交叉偶联叫做Ullmann缩合反应,随着近年的发展,其越来越受到化学家们的关注。在本文第二章,我们研究了铜催化的芳基、烯基硼酸和叠氮化钠的交叉偶联反应,成功实现了芳基、烯基叠氮化物的合成。相比于由芳基卤化物的合成,我们的方法更加温和、简单、通用,对有立体位阻和给电子基团的底物适应性更好。在此基础上,我们研究了“一锅煮”方法对1—芳基或1—烯基取代的1,2,3—三氮唑化合物的合成,开发出一种高效、便捷的合成这类化合物方法。在本文第三章,我们以“一锅煮”的方法由芳基卤化物合成一级芳胺。用三氟乙酰胺作氨的替代物,先经铜催化的Ullmann缩合反应得到中间体:芳基化的三氟乙酰胺,而后经水解脱去三氟乙酰基,制得所需的一级芳香胺。商业可供的晶体状的三氟乙酰胺（F3CCONH2）价格低廉,可操作性好,和芳基卤化物的偶联效率高。“一锅煮”的方法条件温和,产物收率高,官能团兼容性好,底物适用范围广。在本文第四章,我们就无配体的Ullmann缩合反应进行了研究。在碘化亚铜催化下,磷酸钾作碱,110℃时的DMF溶剂中,成功实现多种亲核试剂和芳基碘化物的偶联,尤其是酰胺、杂环化物偶联产率很高,开发出一种低成本、高活性的催化体系。不足之处是芳基溴化物的偶联难以进行。
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