多联吡啶衍生物及其配合物的合成和性质研究

论文摘要

5,6位氮杂环[1,10]菲咯啉衍生物不仅具有1,10-菲咯啉的σ供体/π受体的性质,还因含氮杂环的共轭体系比1,10-菲咯啉大,其杂环体系的能量也较低的特性,使这类化合物被广泛应用于多个化学领域。如以芳香基团修饰5,6位氮杂环,将对5,6位氮杂环[1,10]菲咯啉的性质产生影响。本论文研究了两个系列的5,6位氮杂环[1,10]菲咯啉衍生物配合物的合成、结构与性质。以菲咯啉和一系列不同取代基的2-噻吩甲醛为原料,合成得到一系列2-噻吩咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉衍生物的钌配合物,研究了其在不同溶剂中的紫外吸收性质及其对DNA的光裂解能力。以1,10-菲咯啉与芳香醛为原料,合成得到一系列2,3-二芳基取代吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉,收率良好,其结构经核磁,单晶X-衍射等方法表征。以2,3-二芳基吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉为原料,合成得到其系列钌配合物,配合物结构通过IR以及元素分析等手段进行了表征。测定了这些配合物在乙腈溶液中的光学性质。研究结果表明不同芳香环的修饰对配合物的性质产生了显著的影响。论文还研究了上述配合物与小牛胸腺DNA相互作用的机理。结果表明,五个配合物中,[Ru（bpy）2（DIPP）]（PF6）2与DNA的结合能力最强,而[Ru（bpy）2（DTPP）]（PF6）2最弱,表明不同芳香取代基的平面大小及其电子云密度对其与小牛胸腺DNA的相互作用有重要影响。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 引言
• 1.2 多吡啶钌配合物
• 1.2.1 多吡啶衍生物
• 1.2.2 多吡啶钌配合物性质及其应用
• 1.3 金属配合物与DNA 的作用
• 1.3.1 DNA 的组成和结构
• 1.3.2 金属配合物和DNA 作用的几种基本形式
• 1.3.3 研究金属配合物和DNA 作用的几种常见方法
• 1.3.3.1 紫外光谱法
• 1.3.3.2 荧光光谱法
• 1.3.3.3 圆二色谱法
• 1.3.3.4 粘度法
• 1.3.3.5 凝胶电泳法
• 1.3.4 金属配合物与DNA 作用的应用
• 1.3.4.1 DNA 分子光开光
• 1.3.4.2 DNA 结构探针
• 1.3.4.3 化学核酸酶
• 1.3.4.4 抗癌药物
• 1.4 本课题选题意义及研究方法
• 第二章 2-噻吩咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉系列钌配合物的合成与性质
• 2.1 原料与仪器
• 2.2 2-噻吩咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉系列钌配合物的合成
• 2.2.1 2-噻吩甲醛衍生物的合成
• 2.2.2 2-（5-取代-2-噻吩）咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉的合成
• 2.2.3 2-噻吩咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉系列钌配合物的合成
• 2.2.4 晶体结构
• 2.3 2-噻吩咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉系列钌配合物的光学性质
• 2.4 2-噻吩咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉系列钌配合物对DNA 的光裂解
• 2.4.1 实验准备
• 2.4.2 配合物对DNA 的光裂解作用
• 2.4.3 配合物对DNA 的光裂解机理研究
• 2.5 本章小结
• 第三章 2,3-二芳基取代的吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉钌配合物的合成与性质
• 3.1 原料与仪器
• 3.2 2,3-二芳基取代的吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉的合成
• 3.2.1 芳偶酰的合成
• 3.2.2 芳偶酰的合成
• 3.2.3 1,10-菲咯啉-5,6-二胺的合成
• 3.2.4 2,3-二芳基吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉系列的合成
• 3.2.5 晶体结构
• 3.3 2,3-二芳基吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉的钌配合物的合成
• 2（H₂O）₂Cl₂ 的合成'>3.3.1 cis-Ru（bpy）₂（H₂O）₂Cl₂的合成
• 3.3.2 支持电解质四正丁基六氟磷酸铵（TBAPF6）的合成
• 3.3.3 2,3-二芳基吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉的钌配合物的合成
• 3.4 2,3-二芳基吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉的钌配合物的光谱性质
• 3.5 2,3-二芳基吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉的钌配合物与DNA 作用的研究
• 3.5.1 实验准备
• 3.5.2 紫外光谱法研究配合物与DNA 的作用
• 3.5.3 荧光光谱法研究配合物与DNA 的作用
• 3.5.4 粘度法研究配合物与DNA 的作用
• 3.5.5 圆二色谱法研究配合物与DNA 的作用
• 3.6 2,3-二芳基吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉的钌配合物对DNA 的光裂解研究
• 3.6.1 配合物对DNA 的光裂解作用
• 3.6.2 配合物对DNA 的光裂解机理研究
• 3.7 本章小结
• 第四章 结论与展望
• 致谢
• 参考文献
• 附录：作者在攻读硕士期间发表的论文