聚乙二醇支撑的氮杂Wittig反应与喹唑啉酮衍生物的合成

论文摘要

喹唑啉酮衍生物由于具有杀菌、除草、杀虫及医药活性，具有广阔的应用前景。聚乙二醇（PEG）作为一种可溶性聚合物支撑体在组合化学和有机化学中得到广泛的应用，它提供了均相反应条件，并具有便于纯化和容易分析的优点。氮杂Wittig反应具有条件温和、收率较高等优点，已经发展成为一种新型的含氮杂环化合物的有效合成方法。本论文研究了用可溶性聚乙二醇（PEG）支撑的氮杂Wittig反应合成喹唑啉酮衍生物和用氮杂Wittig反应合成咪唑并[2，1-b]喹唑啉-2，5-二酮衍生物及2-氨基-4（3H）-喹唑啉酮衍生物，并对所合成化合物进行结构表征，对反应条件及规律进行了研究。具体研究内容如下：1、合成了聚乙二醇（PEG）支撑的膦亚胺2，利用2先后与异氰酸酯及仲胺反应，得到12个2-二烷胺基-4（3H）-喹唑啉酮衍生物。探讨了聚乙二醇（PEG）与酰氯的反应条件，聚乙二醇支撑的碳二亚胺与仲胺的成环反应规律。2、应用氮杂Wittig反应合成了17个咪唑并[2，1-b]喹唑啉-2，5-二酮衍生物，并培养了其中一个化合物的单晶，通过X-射线衍射分析确定了分子的结构，为该类稠杂环的合成提供了一个简捷有效的新方法。研究了膦亚胺6与异氰酸酯的反应条件及后续关环反应的规律。3、应用氮杂Wittig反应合成了9个2-氨基-4（3H）-喹唑啉酮衍生物和3个1-芳基-咪唑并[2，1-b]喹唑啉-2，5-二酮衍生物，培养了化合物13b的单晶，通过X-射线衍射分析确定了分子的结构，对碳二亚胺11与不同氨基酸酯的成环反应的选择性进行了合理的解释。通过测定由有手性中心的氨基酸酯得到的喹唑啉酮衍生物的e.e值，证实在该反应条件下手性中心构型保留。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• §1.1 喹唑啉酮类化合物的研究进展
• 1.1.1 喹唑啉酮类化合物的应用
• 1.1.2 喹唑啉酮类化合物的合成方法
• §1.2 聚乙二醇支撑的液相有机合成反应研究进展
• 1.2.1 PEG支撑的底物参与的反应
• 1.2.2 PEG支撑的的催化剂和试剂
• §1.3 课题的提出
• 第二章 可溶性聚乙二醇（PEG）支撑的氮杂Wittig反应合成2-二烷胺基-4（3H）-喹唑啉酮衍生物
• §2.1 合成路线
• §2.2 实验部分
• 2.2.1 仪器和试剂
• 2.2.2 中间体的合成
• 2.2.3 目标化合物5的制备
• §2.3 2-二烷胺基-4（3H）-喹唑啉酮衍生物的波谱性质
• §2.4 结果与讨论
• 2.4.1 反应条件
• 2.4.2 目标化合物的波谱性质分析
• 2.4.3 化合物5c的X-单晶衍射分析
• 第三章 咪唑并[2,1-b]喹唑啉-2,5-二酮衍生物的合成
• §3.1 合成路线
• §3.2 实验部分
• 3.2.1 仪器和试剂
• 3.2.2 中间体的制备
• 3.2.3 目标化合物9的制备
• §3.3 咪唑并[2,1-b]喹唑啉-2,5-二酮衍生物的波谱性质
• §3.4 结果与讨论
• 3.4.1 反应条件
• 3.4.2 目标化合物的波谱性质分析
• 3.4.3 化合物9p的X-单晶衍射分析
• 第四章 2-氨基-4（3H）-喹唑啉酮衍生物的合成
• §4.1 合成路线
• §4.2 实验部分
• 4.2.1 仪器和试剂
• 4.2.2 中间体的制备
• 4.2.3 目标化合物的制备
• §4.3 2-氨基-4（3H）-喹唑啉酮衍生物和1-芳基-咪唑并[2,1-b]喹唑啉-2,5-二酮衍生物的波谱性质
• §4.4 结果与讨论
• 4.4.1 反应条件
• 4.4.2 目标化合物13的波谱性质分析（化合物15的波谱性质已讨论）
• 4.4.3 化合物13b的X-单晶衍射分析
• 结论
• 参考文献
• 在校期间（待）发表的论文
• 致谢