过渡金属催化非对称二芳基醚的合成研究

论文摘要

碳-氧键的形成在有机合成中有着重要的作用,在药物合成中也具有广阔的应用前景。本文首先综述了芳基硼酸在有机合成中的应用和非对称二芳基醚的合成方法;接着,探讨了在不同体系中过渡金属催化非对称二芳基醚合成研究:（1）发展了RhCl（PPh3）3催化芳基硼酸与芳环上硝基官能团的偶联反应合成非对称二芳基醚类化合物的新方法,并利用同位素标记对该偶联反应的可能机理进行了相关的研究;（2）使用廉价金属Cu（OAc）2·H2O催化芳基硼酸与硝基芳环的偶联反应合成非对称二芳基醚类化合物;（3）铜催化硝基芳环与酚类化合物的芳环的亲核取代反应（SNAr）合成非对称二芳基醚类化合物。以上所研究的反应具有原料易制备、操作简便、条件温和等优点,为非对称二芳基醚类化合物的合成提供了新方法。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 芳基硼酸在有机合成中应用的综述
• 1.1 前言
• 1.2 芳基硼酸参与的有机合成反应
• 1.2.1 Suzuki 偶联
• 1.2.2 二芳基醚的合成
• 1.2.3 芳香胺的合成
• 1.2.4 催化加成反应
• 1.2.6 芳基硼酸合成酯
• 1.3 本章小结
• 第二章 非对称二芳基醚类的合成方法综述
• 2.1 前言
• 2.2
• 2.2.1 铜催化的 Ullmann 反应合成醚化合物
• 2.2.2 芳环的亲核取代反应
• 2.3 本章小结
• 第三章 铑催化芳基硼酸与硝基芳烃的偶联反应研究
• 3.1 引言
• 3.2 反应条件的优化
• 3.2.1 溶剂的筛选
• 3.2.2 催化剂的筛选
• 3.2.3 碱的筛选
• 3.3 底物拓展与讨论
• 3.4 反应机理讨论
• 3.5 小结与展望
• 第四章 铜催化的芳基硼酸和硝基芳烃的偶联反应研究
• 4.1 引言
• 4.2 条件优化
• 4.2.1 溶剂的筛选
• 4.2.2 催化剂的筛选
• 4.2.3 碱的筛选
• 4.3 底物的拓展和讨论
• 4.5 本章小结
• 第五章 铜催化硝基芳烃和酚的SNAr反应研究
• 5.1 引言
• 5.2 反应条件的优化
• 5.3 底物对实验结果的影响
• 5.5 本章小结
• 实验部分
• 1.1 实验通则
• 1.2 实验操作和数据表征
• 参考文献
• 致谢
• 攻读硕士阶段发表的学术论文