新型柔性多吡啶胺类配位聚合物材料的分子建构与性质研究

论文摘要

本论文设计合成了四种柔性胺类联吡啶配体,采用自组装和水热法,与Ag（I）,Cd（II）等多种过渡金属离子反应制备出16个具有零维大环,一维链状,二维层状和三维网状的金属配合物。利用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构,且对部分配合物进行了元素分析、IR、荧光等性质研究。结果表明:配体L1-L4中间隔基的柔性对配合物结构有重要影响,如配体L1-L4既可以采取顺式构型与金属离子形成零维的配合物（配合物5, 7, 16）,又可以采取反式构型与金属离子形成高维的配位聚合物（配合物1-4, 6, 8-12）。金属Ag或Zn离子的四面体构型易于形成具有螺旋结构的配位聚合物,如配合物2, 3, 6的一维螺旋链结构,及包含螺旋链结构的二维、三维配位聚合物1, 4, 14。中性辅助配体PPh3的引入可以使高维配合物结构的维数降低,如配体L1与Ag形成的三维配位聚合物1降低为一维配位聚合物2。此外,无机抗衡阴离子的选择对配合物的最终结构也有重要的影响。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第1章 绪论
• 1.1 配位聚合物的研究进展
• 1.2 联吡啶类配合物的研究概况
• 1.2.1 刚性联吡啶配合物的研究概况
• 1.2.2 柔性联吡啶配合物的研究概况
• 1.2.2.1 脂肪烃类联吡啶配合物的研究
• 1.2.2.2 芳环、杂环类联吡啶配合物的研究
• 1.2.2.3 酰胺类联吡啶配合物的研究
• 1.2.2.4 席夫碱类联吡啶配合物的研究
• 1.2.2.5 醚类联吡啶配合物的研究
• 1.2.2.6 胺类联吡啶配合物的研究
• 1.2.2.7 其它官能团桥联的联吡啶配合物的研究
• 1.3 选题依据
• 第2章 实验部分
• 2.1 胺类联吡啶金属配合物的合成
• 2.1.1 主要试剂
• 2.1.2 胺类联吡啶配体的制备
• 2.1.3 金属配合物的合成
• 2.2 元素分析与谱学表征
• 2.2.1 元素分析
• 2.2.2 红外光谱分析
• 2.2.3 荧光光谱（PL）
• 2.3 X 射线衍射实验和单晶结构分析
• 2.3.1 X 射线衍射实验
• 2.3.2 单晶结构分析
• 第3章 胺类联吡啶配体的结构与性质
• 3.1 N,N′-二（2-吡啶基）-1,4-苯二甲胺（L1）
• 3.1.1 晶体结构
• 3.1.2 IR 光谱分析
• 3.1.3 荧光性质
• 3.2 N,N′-二（3-吡啶基）-1,4-苯二甲胺（L2）
• 3.2.1 晶体结构
• 3.2.2 IR 光谱分析
• 3.2.3 荧光性质
• 3.3 N,N′-二（2-吡啶基）-1,3-苯二甲胺（L3）
• 3.3.1 L3（1）晶体结构
• 3.3.2 L3（2）晶体结构
• 3.3.3 IR 光谱分析
• 3.3.4 荧光性质
• 3.4 N,N′-二（3-吡啶基）-1,3-苯二甲胺（L4）
• 3.4.1 晶体结构
• 3.4.2 IR 光谱分析
• 3.4.3 荧光性质
• 本章小结
• 第4章 银（I）-胺类联吡啶配合物的结构与性质
• 3]_n （1）的晶体结构'>4.1 配合物[Ag（L1）NO₃]_n（1）的晶体结构
• 3）₂（NO_<sub>3）₂]_n.nH₂0 （2）的晶体结构'>4.2 配合物[A92（L1）（PPh₃）₂（NO_<sub>3）₂]_n.nH₂0 （2）的晶体结构
• 3）₂]n（NO₃）_n.nCH₃OH （3）的晶体结构'>4.3 配合物[Ag（L2）（PPh₃）₂]n（NO₃）_n.nCH₃OH （3）的晶体结构
• 3]_n （4）的晶体结构'>4.4 配合物[Ag（L3）NO₃]_n（4）的晶体结构
• 2（ClO₄）₂ （5）的晶体结构'>4.5 配合物[Ag（L3）]₂（ClO₄）₂（5）的晶体结构
• 4]_n （6）的晶体结构'>4.6 配合物[Ag（L4）ClO₄]_n（6）的晶体结构
• 2.2NO₃.3CH₃CN （7）的晶体结构'>4.7 配合物[Ag（L4）]₂.2NO₃.3CH₃CN （7）的晶体结构
• 4.8 配合物1-7 的荧光性质
• 本章小结
• 第5章 过渡金属胺类联吡啶配合物的结构与性质
• 5.1 配体 L2 金属配合物晶体结构与性质
• 8H₄O₄）（C₂H₆N）]_n （8）的晶体结构与荧光性质'>5.1.1 配合物[Cd（L2）（C₈H₄O₄）（C₂H₆N）]_n（8）的晶体结构与荧光性质
• 5.1.1.1 晶体结构
• 5.1.1.2 荧光性质
• 2（NO₃）₂]_n （9）的晶体结构与荧光性质'>5.1.2 配合物[Cd（L2）₂（NO₃）₂]_n（9）的晶体结构与荧光性质
• 5.1.2.1 晶体结构
• 5.1.2.2 荧光性质
• 0.5（L2）（SCN）]_n.2nDMF （10）的晶体结构'>5.1.3 配合物[Co_0.5（L2）（SCN）]_n.2nDMF （10）的晶体结构
• 3COO）₂]_n （11）的晶体结构'>5.1.4 配合物[Cu（L2）（CH₃COO）₂]_n（11）的晶体结构
• 5.2 配体 L3 金属配合物晶体结构与性质
• 3OH）Cl₂]_n （12）的晶体结构与荧光性质'>5.2.1 配合物[Cd（L3）（CH₃OH）Cl₂]_n（12）的晶体结构与荧光性质
• 5.2.1.1 晶体结构
• 5.2.1.2 荧光性质
• 2O）₃（SO₄）]₂ （13）的晶体结构与荧光性质'>5.2.2 配合物[Cd（L3）（H₂O）₃（SO₄）]₂（13）的晶体结构与荧光性质
• 5.2.2.1 晶体结构
• 5.2.2.2 荧光性质
• 4）]_n （14）的晶体结构与荧光性质'>5.2.3 配合物[Zn（L3）（SO₄）]_n（14）的晶体结构与荧光性质
• 5.2.3.1 晶体结构
• 5.2.3.2 荧光性质
• 5.3 配体L1、L4 金属配合物晶体结构
• 2L1）[PdCl₄] （15）的晶体结构'>5.3.1 配合物（H₂L1）[PdCl₄] （15）的晶体结构
• 2（L4）（CH₃COO）₃（OH）]₂.2CH₃OH.2H₂O （16）的晶体结构'>5.3.2 配合物[Cu₂（L4）（CH₃COO）₃（OH）]₂.2CH₃OH.2H₂O （16）的晶体结构
• 本章小结
• 结语
• 致谢
• 攻读学位期间发表和接受的论文
• 参考文献
• 附表－主要键长与键角