含P^O及N^N配体Cu（Ⅰ）配合物的合成，结构和性质

论文摘要

Cu（Ⅰ）配合物具有多样的结构，丰富独特的光物理，光化学性质而引起了人们的普遍关注，成为近年来配位化学领域中研究非常活跃的课题。目前，人们对Cu（Ⅰ）配合物的研究主要在于同核配合物，而对于异核的Cu（Ⅰ）配合物研究较少。本文以含P^O，N^N和取代二茂铁基配体合成了一系列的单核，双核及异核Cu（Ⅰ）配合物。发现了一些有趣的现象，得到了一些结论。一、合成出以三苯基膦（PPh3）及双二苯基膦烷烃单氧化物（dppeo）为主配体，氯原子桥连的双核Cu（Ⅰ）配合物[Cu2（μ2Cl）2（PPh3）3]（1）和[Cu2（μ2Cl）2（dppeO）3]（2）。并通过X-ray单晶结构、红外及元素分析确定其组成。荧光光谱表明，两配合物都有很强的光致发光性质，可归属为配体内部电荷转移。二、以（dppeo，phen）为配体合成了两种单核Cu（Ⅰ）配合物：（3）CuⅠ（phen）（dppeo）（4）CuCl（phen）（dppeo）。单晶结构显示了两个Cu（Ⅰ）离子为扭曲四面体构型。而且两个配合物中P=O都为空配位点，为合成异核Cu（Ⅰ）配合物提供途径。三、以二茂铁为原料合成了一种新型的取代联吡啶配体，并得到了一种Cu（Ⅰ）和Fe的异核金属配合物。大于350nm较弱的吸收带可归为金属到配体的MLCT跃迁。电化学分析表明，二茂铁上较大的基团可以稳定Fe（Ⅱ）的化合态。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 前言
• 第一节 基本概念
• 1.1.1 发光的基本原理及概念
• 1.1.1.1 基态和激发态
• 1.1.2 金属配合物发光
• 1.1.2.1 金属配合物发光类型
• 1.1.3 Cu（I）配合物的电子跃迁类型
• 第二节 Cu（I） 配合物的配位模式
• 1.2.1 配位模式
• 第三节 常见的Cu（I）配体
• 1.3.1 亚胺类Cu（I）配合物
• 1.3.2 含膦配体（双二苯基膦烷烃）Cu（I）配合物
• 1.3.3 以卤原子为桥联的Cu（I）配合物
• 1.3.4 以稀烃,炔烃不饱和烃为配体Cu（I）配合物
• 第四节 Cu（I）配合物的应用
• 1.4.1 在电致发光器件中的应用
• 1.4.2 在光学传感器方面的应用
• 1.4.3 在非线性光学材料（NLO）方面的应用
• 1.4.4 在染料敏化太阳能电池方面的潜在应用
• 1.4.5 在生物化学中的应用
• 第二章 以双二苯基膦乙烷单氧化物（dppeo）为配体Cu（I）配合物的合成、结构和性质
• 第一节 以双二苯基膦烷烃单氧化物为配体双核Cu（I）配合物的合成、结构及性能
• 2.1.1 实验部分
• 2.1.1.1 主要试验仪器和设备
• 2.1.1.2 主要试剂
• 2.1.1.3 溶剂的处理
• 2.1.1.4 dppe 的合成
• 2.1.1.5 dppeo 的合成
• 2Cl₂（PPh₃）₃ 的合成'>2.1.1.6 配合物 Cu₂Cl₂（PPh₃）₃的合成
• 2Cl₂（dppeo）₃'>2.1.1.7 配合物 Cu₂Cl₂（dppeo）₃
• 2.1.2 结构与讨论
• 2.1.2.1 X-ray 单晶测试及晶体结构解析
• 2.1.2.2 红外光谱
• 2.1.2.3 发射光谱
• 2.1.2.4 结论
• 第二节 两种以 dppeo 为配体单核Cu（I）配合物
• 2.2.1 实验部分
• 2.2.1.1 实验条件和试剂
• 2.2.1.2 配体的合成
• 2.2.1.3 Cu（I） 配合物的合成
• 2.2.2 结果与讨论
• 2.2.2.1 X-ray 单晶测试及晶体结构解析
• 2.2.2.2 紫外吸收光谱
• 2 2.2.3 红外光谱图 2.10 化合物（4）的红外谱图
• 2.2.2.4 结论
• 第三节 dppeo 为中性配体两种发光稀土配合物
• 2.3.1 稀土 Tb 吡唑啉酮的三元配合物
• 2.3.1.1 试验部分
• 2.3.1.1.1 主要仪器和设备
• 2.3.1.1.2 试剂
• 2.3.1.1.3 溶剂的处理
• 2.3.1.1.4 配合物的合成
• 2.3.1.2 结果与讨论
• 2.3.1.2.1 红外光谱
• 2.2.1.2.2 紫外可见光谱
• 2.2.1.2.3 荧光光谱
• 2.3.2 稀土铕三元配合物
• 2.3.2.1 实验部分
• 2.3.2.1.1 实验设备和仪器
• 2.3.2.1.2 配合物的合成
• 2.3.3 结构与讨论
• 第三章 一种Fe（II）和Cu（I）异核配合物的合成,结构,性质
• 3.1 实验部分
• 3.1.1 主要试验设备和仪器
• 3.1.2 试剂
• 3.1.3 溶剂的处理
• 3.1.4 配合物的合成
• 3.1.4.1 合成路线
• 3.1.4.2 反应步骤
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 二茂铁乙炔和 6-（4-bromophenyl）-2,2-bipyridine 偶联反应机理
• 3.2.2 红外光谱
• 3.2.3 紫外可见光谱
• 3.2.4 氢谱
• 3.2.5 电化学性质
• 第四章 一种以取代二联吡啶为配体双核 Cu（I） 配合物
• 4.1 实验部分
• 4.1.1 反应试剂
• 4.1.2 溶剂的除水
• 4.1.3 配合物的合成
• 4.1.3.1 合成路线
• 4.1.3.2 反应步骤
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 晶体结构
• 4.2.2 结论
• 致谢
• 参考文献
• 攻读硕士学位期间的研究成果
• 已发表论文