无水三氯化铈促进有机金属试剂与二茂铁基α、β-不饱和酮的反应研究

论文摘要

格氏试剂是最常用的有机金属试剂之一,它在有机合成和金属有机化学中占有非常重要的地位。格氏试剂与羰基的亲核加成反应在有机合成中应用非常广泛,对于α、β-不饱和醛酮与格氏试剂或有机锂在不同条件下发生1,2加成反应或是1,4加成反应。无水三氯化铈加入到反应体系中提高了反应的产率,增强了反应的选择性,使得一些α、β-不饱和醛酮更易发生1,2加成反应。对于二茂铁基α、β-不饱和醛酮与格氏试剂的反应很少有人研究,因此本文将讨论无水三氯化铈促进几种格氏试剂与二茂铁基α、β-不饱和醛酮的加成反应。本文主要研究了无水三氯化铈存在下,两种二茂铁基α、β-不饱和醛酮（二茂铁苯乙烯基酮,二茂铁呋喃乙烯基酮）与一些有机金属试剂（CH3MgI,CH3CH2MgBr，CH3（CH2）3MgBr,PhMgBr）的反应,并与不加无水三氯化铈时的反应作比较；同时讨论卤代烃的用量以及三氯化铈的用量对反应的影响。产物经元素分析,红外光谱（IR）,核磁共振氢谱（1HNMR）确认。结果表明,无水三氯化铈的加入提高了有机金属试剂与二茂铁基α、β-不饱和酮的加成反应产率,增强了反应的选择性。无水三氯化铈的加入使得二茂铁基α、β-不饱和醛酮主要发生1,2加成反应而不加无水三氯化铈的上述反应主要发生1,4加成反应。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 目录
• 第一章 前言
• 1.1 文献综述
• 1.1.1 有机铈与酮羰基化合物的反应
• 1.1.2 有机铈与羧酸及其衍生物的反应
• 1.1.3 有机铈与腈.亚胺的反应
• 1.1.4 有机铈试剂与肟、腙等的反应
• 1.1.5 烯基铈、炔基铈等有机铈试剂的反应
• 1.2 本论文研究的目的及意义
• 第二章 实验部分
• 2.1 试剂
• 2.2 仪器及测试条件
• 2.3 原料化合物的合成
• 2.3.1 乙酰基二茂铁的制备
• 2.3.2 二茂铁基苯乙烯基酮的制备
• 2.3.3 二茂铁基呋喃乙烯基酮的制备
• 2.3.4 格氏试剂的制备
• 2.4 有机金属试剂与不饱和酮的反应
• 2.4.1 三氯化铈存在下格氏试剂与不饱和酮的反应
• 2.4.2 无三氯化铈存在下格氏试剂与不饱和酮的反应
• 第三章 结果与讨论
• 3.1 反应溶剂的选择
• 3.2 有无三氯化铈以及反应物比例不同时反应产率对比
• 3.3 反应时间的选择
• 3.4 反应温度的选择
• 3.5 镁的纯度对反应的影响
• 3.6 红外光谱分析
• 3.7 核磁共振氢谱分析
• 第四章 结论
• 参考文献
• 附表
• 附图
• 致谢