二全氟辛基磺酸二茂钛论文-许海南,刘文奇,彭丽芬,邱仁华,赵亚磊

二全氟辛基磺酸二茂钛论文-许海南,刘文奇,彭丽芬,邱仁华,赵亚磊

导读:本文包含了二全氟辛基磺酸二茂钛论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:二茂钛二全氟辛基磺酸配合物,锌,二硫醚,硫代酸酯

二全氟辛基磺酸二茂钛论文文献综述

许海南,刘文奇,彭丽芬,邱仁华,赵亚磊[1](2011)在《含水四氢呋喃中二茂钛全氟辛基磺酸配合物催化锌粉还原二硫醚及其在合成硫代酸酯中的应用》一文中研究指出以含水四氢呋喃作溶剂,室温下,在5.0 mol%二茂钛全氟辛基磺酸配合物催化下,锌粉可以有效地还原断裂S—S键,形成亲核性的硫负离子与酸酐(α-溴代羰基化合物)反应,高产率得到对应硫代酸酯(α-硫代羰基化合物).讨论了反应机理.(本文来源于《有机化学》期刊2011年10期)

赵文杰[2](2011)在《全氟辛基磺酸二茂钛催化锌粉还原二硫醚及其应用研究》一文中研究指出有机硫化物尤其是硫代羰基化合物是多种氨基酸及蛋白质的重要合成中间体,它在生命科学中起着极其重要的作用。因此近年来它的合成受到有机化学家和生命科学家的广泛关注。二硫醚在空气中稳定、无味,是有机化学反应中的重要中间体。目前催化还原二硫醚的方法很多,但一般的催化剂对水和空气不稳定、而且需要等量的金属配合物、产率低。本实验室研究的全氟辛基磺酸二茂钛是一种对水和空气稳定的配位化合物,而锌则是一种廉价易得的金属。因此本文使用Cp_2Ti(OSO_2C_8F_(17))_2/Zn体系还原二硫醚,并考察形成的硫负离子与酰氯、α-溴代羰基化合物、烯丙基溴、α,β-不饱和化合物反应。实验表明,在常温下,以商业(含水)THF为溶剂,用催化量的全氟辛基磺酸二茂钛配合物可以有效催化锌粉还原二硫醚,还原形成亲核性的硫负离子与酰氯反应,得到硫代酯,产率为79-89%;这种亲核性的硫负离子与α-溴代羰基化合物反应,得α-硫代羰基化合物,产率从78-90%;与烯丙基溴的反应,合成了烯丙基芳基硫醚,产率从75-87%。鉴于前面所做的研究,我们又探索了Cp_2Ti(OSO_2C_8F_(17))_2/Zn体系还原二硫醚形成亲核性的硫负离子与α,β-不饱和化合物共轭加成反应,合成了β-硫代羰基化合物,产率从71-92%。实验表明,需要使用等量的配合物反应才能有效进行。同时本文考察了反应条件,并对反应机理进行讨论。上述四类反应条件温和、实验操作简单,产物单一、配合物容易从产品中分离,避免了使用毒性大、恶臭的苯硫酚和强碱等强腐蚀性的化合物。为硫代酯、α-硫代羰基化合物、烯丙基芳基硫醚、β-硫代羰基化合物的合成提供了一种新的有效的合成方法。(本文来源于《湖南大学》期刊2011-05-20)

赵亚磊[3](2011)在《全氟辛基磺酸二茂钛配合物催化锌粉还原二硒醚及其应用研究》一文中研究指出硒是人体必需的微量元素,具有抗癌、防癌、保护心脏、防治白内障、防治克山病和大骨节病、延缓衰老等功能,同时硒具有和胰岛素相同的作用,可以不依赖胰岛素来调节体内糖份,可以延缓、减轻、防止糖尿病并发症的产生。二硒醚大多具有重要的生物活性,它是有机硒反应中的重要中间体。目前还原二硒醚的方法很多,但大都需要在无水无氧环境下操作,实验条件较为苛刻,而且大部分都需要等摩尔的路易斯酸来催化。全氟辛基磺酸二茂钛配合物对水和空气稳定,而锌粉又是一种廉价、易得的金属,因此本文设计用全氟辛基磺酸二茂钛配合物与锌粉组成体系来还原二硒醚,并研究其还原产物与酸酐、酰氯、α-溴代羰基化合物、卤代烃的反应。主要研究工作有以下几个方面:(1).实验表明用催化量的全氟辛基磺酸二茂钛配合物与锌粉组成的体系,在含水THF中能有效还原二硒醚,还原产物与酸酐、酰氯反应得到硒代酯。本方法具有反应条件温和、产物单一、实验操作简单等特点,从而为硒代酯的合成提供了一种简单有效的方法。我们对反应条件进行了优化,得出在室温氮气保护下5%mol的催化剂催化下效果最佳,同时对机理进行了讨论。(2).考察了还原产物与α-溴代羰基化合物反应,结果表明实验仍能很好的进行,得到α-硒代羰基化合物。该实验避免了使用那些难以制备、毒性大、恶臭的试剂,实验的操作及后处理简便,为α-硒代羰基化合物的合成提供了一种简便有效的新方法。(3).考察了还原产物与卤代烃反应,实验高效率的合成一系列单硒醚化合物,避免直接使用具有强烈不愉快味道的硒醇、无需强碱条件等优点,因而是一种较好的制备单硒醚的方法。(本文来源于《湖南大学》期刊2011-05-01)

刘新友[4](2008)在《二(全氟辛基磺酸)二茂钛配合物的合成,表征及应用》一文中研究指出有机钛配合物作为Lewis酸在有机合成中有广泛的应用,但是有些钛配合物对空气、水敏感,酸性温和,不足以促进C-C键形成反应。因此,合成对空气稳定且有强酸性的有机钛配合物具有一定意义。增强酸性的方法之一是在钛原子上连接强的吸电子基团,全氟烷基磺酸基团是吸电子基团。文献报道叁氟甲基磺酸钛配合物可以有效的催化C-C键形成,但是它很容易吸水潮解,以致无法对其结构进行表证。而文献报道的全氟辛基磺酸金属配合物却具有对空气、水稳定的性质。因而,本文设计合成二(全氟辛基磺酸)二茂钛配合物,并研究了其在有机反应中的催化作用。主要内容有以下几个方面:(1)利用全氟辛基磺酸银与二氯二茂钛合成了二(全氟辛基磺酸)二茂钛配合物,产率约85%。并利用核磁共振氢谱、氟谱等分析方法确定了产物结构,同时研究其分别在空气和水中的稳定性,并考察其在有机溶剂中的溶解性。(2)考察了二(全氟辛基磺酸)二茂钛对酯化反应的催化效率。运用薄层色谱( TLC)跟踪分析发现二(全氟辛基磺酸)二茂钛能够催化大多数芳香醇与醋酸酐在室温条件下快速反应,催化长碳链的脂肪醇与醋酸酐反应时则需要稍微加热,其催化酯化反应的产率可以达到90%以上,而且催化剂可重复使用。(3)考察了二(全氟辛基磺酸)二茂钛对烯丙基化反应的催化效率。即催化芳香醛与四烯丙基锡的反应,合成了一系列不饱和芳香醇,均获得良好的产率(80%以上)。同时对催化剂的溶剂和催化剂用量进行了探讨,发现催化剂在CH_3CN中反应效果很好,催化剂的使用量控制在5mol%左右为最佳。(4)考察了二(全氟辛基磺酸)二茂钛对的芳香醛与烯醇硅醚的Mukaiyama- Aldol反应的催化效率。在氮气保护和室温条件下反应,可以获得一系列芳香仲醇化合物,反应处理简单,产物与催化剂易分离,产率达到82%左右。(5)考察了二(全氟辛基磺酸)二茂钛对傅克酰基反应的催化效率。在加热条件下催化芳香醚与乙酰氯搅拌反应3~8小时,柱层析分离产物,产率约为55%左右。(本文来源于《湖南大学》期刊2008-05-21)

二全氟辛基磺酸二茂钛论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

有机硫化物尤其是硫代羰基化合物是多种氨基酸及蛋白质的重要合成中间体,它在生命科学中起着极其重要的作用。因此近年来它的合成受到有机化学家和生命科学家的广泛关注。二硫醚在空气中稳定、无味,是有机化学反应中的重要中间体。目前催化还原二硫醚的方法很多,但一般的催化剂对水和空气不稳定、而且需要等量的金属配合物、产率低。本实验室研究的全氟辛基磺酸二茂钛是一种对水和空气稳定的配位化合物,而锌则是一种廉价易得的金属。因此本文使用Cp_2Ti(OSO_2C_8F_(17))_2/Zn体系还原二硫醚,并考察形成的硫负离子与酰氯、α-溴代羰基化合物、烯丙基溴、α,β-不饱和化合物反应。实验表明,在常温下,以商业(含水)THF为溶剂,用催化量的全氟辛基磺酸二茂钛配合物可以有效催化锌粉还原二硫醚,还原形成亲核性的硫负离子与酰氯反应,得到硫代酯,产率为79-89%;这种亲核性的硫负离子与α-溴代羰基化合物反应,得α-硫代羰基化合物,产率从78-90%;与烯丙基溴的反应,合成了烯丙基芳基硫醚,产率从75-87%。鉴于前面所做的研究,我们又探索了Cp_2Ti(OSO_2C_8F_(17))_2/Zn体系还原二硫醚形成亲核性的硫负离子与α,β-不饱和化合物共轭加成反应,合成了β-硫代羰基化合物,产率从71-92%。实验表明,需要使用等量的配合物反应才能有效进行。同时本文考察了反应条件,并对反应机理进行讨论。上述四类反应条件温和、实验操作简单,产物单一、配合物容易从产品中分离,避免了使用毒性大、恶臭的苯硫酚和强碱等强腐蚀性的化合物。为硫代酯、α-硫代羰基化合物、烯丙基芳基硫醚、β-硫代羰基化合物的合成提供了一种新的有效的合成方法。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

二全氟辛基磺酸二茂钛论文参考文献

[1].许海南,刘文奇,彭丽芬,邱仁华,赵亚磊.含水四氢呋喃中二茂钛全氟辛基磺酸配合物催化锌粉还原二硫醚及其在合成硫代酸酯中的应用[J].有机化学.2011

[2].赵文杰.全氟辛基磺酸二茂钛催化锌粉还原二硫醚及其应用研究[D].湖南大学.2011

[3].赵亚磊.全氟辛基磺酸二茂钛配合物催化锌粉还原二硒醚及其应用研究[D].湖南大学.2011

[4].刘新友.二(全氟辛基磺酸)二茂钛配合物的合成,表征及应用[D].湖南大学.2008

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