高效除草剂氟草烟仲辛酯合成工艺研究

论文摘要

氟草烟仲辛酯的化学名称为4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸（1-甲基庚酯）,熔点56-57℃,常温下贮存稳定期为两年,高于熔点分解,工业原药为具有肥皂气味的白色晶体。氟草烟仲辛酯是一种具有内吸传导性除草剂,可用作苗后茎叶处理,适用于多种作物,如小麦、大麦、玉米、果园等冬季作物,防除多种恶性杂草愧,如猪秧秧、水花生、田旋花等。氟草烟仲辛酯产品国内有对其用途和使用方法的研究报道,尚未见其合成方法的报道;国外对其合成方法的研究较多,主要合成方法有:烷基法、酯交换法、醇羟基羧酸酯法、氯代硫醇法、甲醇钠法。本论文系统研究了国外文献中关于氟草烟仲辛酯的合成报道,确定烷基法和酯交换法两条合成工艺对氟草烟仲辛酯工业化有较好的应用前景,并对烷基法和酯交换法合成工艺参数进行优化。通过实验建立了氟草烟仲辛酯合成过程中间体和氟草烟仲辛酯的分析方法,分别优化了烷基法和酯交换法各步反应的工艺条件,得到较佳的结果。烷基化法先通过酯化反应和碱解反应分别得到中间产物氯乙酸仲辛酯和4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶酚钾,再将4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶酚钾和氯乙酸仲辛酯直接醚化得到产物氟草烟仲辛酯,粗产物经氢氧化钾水溶液碱洗提纯,产品含量可达到99.0%以上、收率90.2%;酯交换法是先将4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶酚钾先与氯乙酸甲酯醚化合成氟草烟甲酯,再将得到的氟草烟甲酯与仲辛醇在钛酸丁酯催化下发生酯交换反应得到产物氟草烟仲辛酯,产品总收率可达91.1%,纯度98.7%。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第1章 前言
• 1.1 除草剂概况
• 1.1.1 除草剂类型及作用机理
• 1.1.2 除草剂开发面临的问题及发展趋势
• 1.2 氟草烟品种介绍
• 1.2.1 氟草烟简介
• 1.2.2 化性质
• 1.2.3 毒性
• 1.2.4 制剂与分析方法
• 1.2.5 作用机理与特点
• 1.2.6 应用
• 1.3 合成路线
• 1.3.1 烷基化法
• 1.3.2 酯交换法
• 1.3.3 醇羟基羧酸酯法
• 1.3.4 氯代硫醇法
• 1.3.5 甲醇钠法
• 1.3.6 合成路线选择
• 1.4 本课题研究目的、内容及意义
• 第2章 产品及中间体分析方法的建立
• 2.1 氯乙酸仲辛酯气相色谱分析
• 2.2 4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶酚钾的高效液相色谱分析条件
• 2.3 氟草烟甲酯的高效液相色谱分析条件
• 2.4 产品的高效液相色谱分析
• 2.4.1 实验试剂
• 2.4.2 试验条件
• 2.4.3 测定方法
• 2.4.4 计算方法
• 2.4.5 结果与讨论
• 2.4.6 样品测定结果
• 2.4.7 结论
• 第3章 烷基法合成氟草烟仲辛酯
• 3.1 4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶酚钾的合成
• 3.1.1 反应机理
• 3.1.2 实验仪器与试剂
• 3.1.3 实验过程
• 3.1.4 产物分析
• 3.1.5 结果与讨论
• 3.1.6 小结
• 3.2 氯乙酸仲辛醑的合成
• 3.2.1 反应机理
• 3.2.2 实验仪器与试剂
• 3.2.3 实验过程
• 3.2.4 产物分析
• 3.2.5 结果与讨论
• 3.2.6 小结
• 3.3 氟草烟仲辛酯的合成
• 3.3.1 反应机理
• 3.3.2 实验仪器与试剂
• 3.3.3 实验过程
• 3.3.4 产物分析
• 3.3.5 结果与讨论
• 3.3.6 小结
• 第4章 酯交换法合成氟草烟仲辛酯
• 4.1 4-氨基-3,5-二氯-6-氟2-吡啶氧乙酸甲酯（氟草烟甲酯）的合成
• 4.1.1 反应机理
• 4.1.2 实验仪器和试剂
• 4.1.3 实验过程
• 4.1.4 产物分析
• 4.1.5 结果与讨论
• 4.1.6 小结
• 4.2 4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸仲辛酯的合成
• 4.2.1 反应机理
• 4.2.2 实验仪器和试剂
• 4.2.3 实验过程
• 4.2.4 产物分析
• 4.2.5 结果与讨论
• 4.2.6 小结
• 第5章 结论
• 参考文献
• 致谢
• 附录