三配位N-杂环硅烯的合成及其与金属配位反应的初步研究

论文摘要

硅与碳最大的不同就是硅有可被利用的3d空轨道,因此硅不仅有4配位的化合物,而且有5配位的化合物。这种五配位的硅化合物经还原反应可制备三配位的硅烯因而引起人们的兴趣。自West合成出第一个在室温下能稳定存在的二配位氮杂环硅烯[Si{N(But)CHCHN(But)}]以来,人们用二配位氮杂环硅烯作为配体与金属进行配位反应,合成出一系列的氮杂环硅烯金属配合物,而三配位氮杂环硅烯与金属进行配位的反应还没有人研究。本文用苄脒硅三氯[PhC(NBut)2SiCl3]与LiNEt2反应合成五配位硅化合物: [PhC(NBut)2SiCl2NEt2]。其中化合物:[PhC(NBut)2SiCl3]、[PhC(NBut)2SiCl2NEt2]通过X射线单晶衍射仪对它们的结构进行了测定。五配位硅化合物与碱金属钾反应制备得到三配位氮杂环硅烯,并对三配位氮杂环硅烯做了表征。此外,该论文用三配位氮杂环硅烯与以羰基铁为代表的金属化合物进行配位反应得到三配位氮杂环硅烯铁配合物,且通过X射线单晶衍射测定了其结构,首次得到了三配位氮杂环硅烯金属配合物。这一结果说明:三配位氮杂环硅烯与二配位氮杂环硅烯一样都可以作为配体与金属化合物进行配位反应;三配位氮杂环硅烯在金属有机化学中也是一非常重要的配体。近年来,合成含氮杂环硅烯金属配合物已成为非常活跃的研究领域,在有机合成这一重要学科中取得了难以想象的成功。所以,设计合成这种三配位氮杂环硅烯金属配合物的研究工作很有必要深入地进行下去。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 配位化学概述
• 1.2 金属有机化学概述
• 1.3 N-杂环卡宾
• 1.3.1 N-杂环卡宾的定义
• 1.3.2 N-杂环卡宾金属配合物及其应用
• 1.4 N-杂环硅烯
• 1.4.1 N-杂环硅烯的定义
• 1.4.2 N-杂环硅烯与N-杂环卡宾的比较
• 1.4.3 N-杂环硅烯金属配合物及其应用
• 1.5 本文设计思路及研究内容
• 第二章 五配位硅化合物的合成与表征
• 2.1 引言
• 2.1.1 实验试剂
• 2.1.2 实验仪器与设备
• 2.2 五配位硅化合物的合成与表征
• 2.3 结果与讨论
• 第三章 三配位N-杂环硅烯、三配位N-杂环硅烯金属配合物的合成与表征
• 3.1 引言
• 3.1.1 实验试剂
• 3.1.2 实验仪器与设备
• 3.2 三配位N-杂环硅烯的合成
• t）₂SiCl]的合成'>3.2.1 氯化硅烯:[PhC（NBu^t）₂SiCl]的合成
• t）₂SiCl]的表征'>3.2.2 氯化硅烯：[PhC（NBu^t）₂SiCl]的表征
• t）₂SiOBu^t]的合成'>3.2.3 硅烯：[PhC（NBu^t）₂SiOBu^t]的合成
• t）₂SiNMe₂]的合成'>3.2.4 硅烯：[PhC（NBu^t）₂SiNMe₂]的合成
• t）₂SiOPrⁱ]的合成'>3.2.5 硅烯：[PhC（NBu^t）₂SiOPrⁱ]的合成
• t）₂SiPPri₂]的合成'>3.2.6 硅烯：[PhC（NBu^t）₂SiPPri₂]的合成
• 3.3 三配位N-杂环硅烯金属配合物的合成与表征
• t）₂SiOBu^t]Fe（CO）₄ 的合成'>3.3.1 三配位N-杂环硅烯羰基铁配合物：[PhC（NBu^t）₂SiOBu^t]Fe（CO）₄的合成
• t）₂SiOBu^t]Fe（CO）₄ 的晶体结构及解析'>3.3.2 三配位N-杂环硅烯羰基铁配合物[：PhC（NBu^t）₂SiOBu^t]Fe（CO）₄的晶体结构及解析
• 3.4 结果与讨论
• 第四章 结论与展望
• 致谢
• 参考文献
• 附录：作者在攻读硕士学位期间发表的论文
• 附图：化合物波谱图