锰酸锶镧薄膜的复合溶胶—凝胶法制备工艺研究

锰酸锶镧薄膜的复合溶胶—凝胶法制备工艺研究

论文摘要

稀土钙钛矿结构材料LaMO3(M=Cr、Fe、Mn等)具有明显的负温度系数(NTC)特征,可以作为负温度系数热敏电阻的新一代基础材料。通过掺杂等手段可以对LaMO3材料的电阻-温度关系进行控制,使其获得最佳的阻-温性能。若将此类材料涂覆在适宜的基底上,结合其优异的高温性能与电阻温度特性,有望作为新一代薄膜热敏材料开发出耐酸、碱和腐蚀性气体的直接接触式实用温度传感器。本研究的目的是在Al2O3基底上制备组织致密、且有一定厚度的La1-xSrxMO3薄膜,进而探讨此类薄膜的电性能。研究主要集中在:采用复合溶胶-凝胶方法制备La1-xSrxMnO3薄膜,用XRD、SEM等手段对不同薄膜的结构、相组成、表面和截面组织形貌进行分析,研究各工艺参数(包括前驱体溶液浓度、掺杂量、粉体加入量、封孔致密化、浸渍次数、预烧温度和烧结温度等)与薄膜组织的关系;研究La1-xSrxMnO3薄膜的电性能,找出决定电性能的关键工艺参数;探讨LaMO3薄膜的形成机制、钙钛矿结构的掺杂导电机理等相关问题。通过系统地对比研究,优选出了在Al2O3基底上制备高质量La1-xSrxMO3薄膜的复合溶胶-凝胶制备工艺,该工艺的关键为:首先制备掺锶锰酸镧纳米粉体和同组分的锰酸锶镧溶胶;然后将纳米粉体和溶胶按一定比例配合,制成复合浆料;最后采用浸渍提拉法在经预处理的基底上进行涂覆并煅烧成膜。在复合溶胶-凝胶制备工艺中,影响薄膜质量的主要因素为:粉体加入量、分散剂、浸渍次数、封孔工艺、热处理温度等。XRD和SEM表征结果证明,用复合溶胶-凝胶工艺在氧化铝基体上制备的涂层由La1-xSrxMnO3单相组成。本研究范围内,随着粉体加入量的提高,薄膜厚度增加,但过多粉体使浆料的粘附性变差;分散剂的加入促进了浆料中粉体的均匀分散,但其高温分解也容易诱发薄膜的开裂;浸渍次数增加有利于提高薄膜厚度,但也延长了工艺流程;封孔后的薄膜更加平整,空洞明显减少;800℃以前有机物全部分解完成。对不同的薄膜电性能研究表明,掺锶量对薄膜导电性的影响较为明显,本研究的掺锶量范围内(x=0.2、0.3、0.4和0.5),x=0.4时的导电性最好。粉体加入量的增加和增加的封孔工艺均可提高薄膜导电性。在对比分析粉体加入量、分散剂、浸渍次数、封孔工艺和热处理温度等对薄膜组织影响的基础上,得出了制备高质量薄膜的几个最佳参数:粉体加入量62.0%;聚乙二醇作分散剂,加入量为0.2 ml;浸渍次数为6次;封孔次数2次;预烧温度为600℃,保温时间为10 min,终烧温度为800℃,保温时间为1h。另外,研究发现调节pH值到9.0可提高浆料的稳定性。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 前言
  • 1.1 选题意义
  • 1.2 钙钛矿结构薄膜的研究与应用
  • 1.2.1 钙钛矿结构薄膜材料
  • 1.2.2 掺杂稀土锰氧化物薄膜的研究现状
  • 1.3 溶胶凝胶法制备薄膜
  • 1.3.1 溶胶凝胶法概述
  • 1.3.2 溶胶-凝胶工艺的基本原理
  • 1.3.3 溶胶-凝胶法制备钙钛矿结构薄膜研究现状
  • 1.4 本研究的目的和内容
  • 第二章 锰酸锶镧薄膜的制备工艺
  • 2.1 试验材料及设备
  • 2.1.1 薄膜制备所用试剂及仪器
  • 2.1.2 基底材料的选择
  • 2.2 复合溶胶-凝胶浆料的制备
  • 1-xSrxMnO3溶胶'>2.2.1 配制La1-xSrxMnO3溶胶
  • 2.2.2 粉体的制备
  • 2.2.3 锰酸锶镧复合浆料的配制
  • 2.3 薄膜制备工艺研究
  • 2.3.1 基底预处理
  • 2.3.2 薄膜制备工艺
  • 2.4 本章小结
  • 第三章 锰酸锶镧薄膜的相结构与显微组织
  • 3.1 表征方法及试验设备
  • 3.1.1 相组成
  • 3.1.2 显微组织形貌
  • 3.2 工艺参数对薄膜显微组织的影响
  • 3.2.1 不同pH值的浆料制成的薄膜形貌
  • 3.2.2 不同掺锶量制备的薄膜相组成与显微组织
  • 3.2.3 不同粉体加入量制备的薄膜相组成与显微组织
  • 3.2.4 不同浸渍次数制备的薄膜形貌
  • 3.2.5 分散剂对薄膜显微组织的影响
  • 3.2.6 封孔致密化前后的薄膜形貌
  • 3.3 本章小结
  • 第四章 锰酸锶镧薄膜的性能研究
  • 4.1 薄膜与基底的结合性能
  • 4.2 薄膜的电性能
  • 4.2.1 薄膜电阻测量
  • 4.2.2 工艺参数对薄膜电性能的影响
  • 4.3 本章小结
  • 第五章 结论
  • 参考文献
  • 致谢
  • 硕士研究生期间发表的论文
  • 学位论文评阅及答辩情况表
  • 相关论文文献

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