TMSCl促进有机锌试剂与硝酮的反应和嘧啶硫脲化合物的合成与生物活性测定

论文摘要

有机锌试剂是最早发现的有机金属试剂之一。由于有机锌试剂反应活性较低,使其具备良好的官能团兼容性,很高的化学、区域和立体选择性等优点。此外,有机锌试剂可以和许多过渡金属盐或配合物发生金属交换反应得到活性高的有机过渡金属试剂,可与多种亲电试剂反应。近二三十年来,酰基硫脲因其杀虫杀瞒、抗真菌、抗病毒、除草和调节植物生长等活性引起了农药界的关注。酰基硫脲衍生物也是含有氧、氮、硫杂原子的化合物,它除了本身具有广泛的生物活性,也是重要的有机合成中间体,常被用于合成杂环化合物或是合成连接两个或两个以上的活性基团的多杂环化合物。本论文共分四章。第一章:有机锌试剂的制备及其反应的研究进展对有机锌试剂的的制备及其在有机合成中的应用作了详细的综述。第二章:TMSCl促进的有机锌试剂与硝酮的反应在Liwi酸(TMSCl)的存在的条件下,有机锌试剂与硝酮顺利地发生亲核加成反应生成羟胺类化合物,并将这类羟胺类化合物进行了还原得到了相应的胺类化合物。第三章:酰基硫脲类化合物的研究进展本章简要地介绍了酰基硫脲类化合物发展、合成和应用。第四章:嘧啶硫脲类化合物的合成及生物活性的测试嘧啶和三唑嘧啶的胺类化合物与酰基异硫氰酸酯反应生成嘧啶硫脲类化合物,筛选出了4种具有较高植物生长调节作用的化合物。

论文目录

• 摘要中文
• Abstract
• 第一章 有机锌试剂的制备及其反应的研究进展
• 1.1 引言
• 1.2 有机卤化锌试剂的制备
• 1.2.1 单质锌的直接氧化插入法制备有机卤化锌试剂
• 1.2.2 锌锂交换法制备有机卤化锌试剂
• 1.2.3 用二烷基锌来制备有机锌试剂
• 1.2.4 由有机锆化合物制备
• 1.2.5 由电化学还原法来制备有机锌试剂
• 1.3 有机锌试剂的反应
• 1.3.1 加成反应
• 1.3.1.1 与醛酮的1, 2-加成反应
• 1.3.1.2 与α, β-不饱和羰基化合物的1, 4-加成
• 1.3.1.3 与烯烃及炔烃的加成反应
• 1.3.2 偶联反应
• 1.3.2.1 与烷基卤代物的偶联反应
• 1.3.2.2 与烯基、炔基卤代烃的偶联反应
• 1.3.2.3 与芳基卤代烃的偶联反应
• 1.3.2.4 其它化合物的偶联反应
• 1.4 有机锌试剂与硝酮的反应
• 1.4.1 烷基锌试剂与硝酮的不对称反应合成
• 1.4.2 苯基锌试剂与C-炔基硝酮的不对称加成反应
• 1.4.3 有机锌试剂与烷基硝酮合成纯手性的羟胺
• 1.4.4 烷基锌试剂与硝酮在手性助剂作用下进行的不对称加成反应
• 1.5 小结
• 参考文献
• 第二章：TMSCl 促进下有机锌试剂与硝酮的反应
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 溶剂和试剂
• 2.2.2 分析仪器
• 2.2.3 原料的制备
• 2.2.3.1 邻甲氧基苯甲醛的制备
• 2.2.3.2 对氯苯甲醛的制备
• 2.2.3.3 N-苯基羟胺的制备
• 2.2.3.4 硝酮的合成及光谱数据
• 2.2.4 实验原理
• 2.2.5 实验步骤
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 反应条件的探索和优化
• 2.3.1.1 物料比对反应产率的影响
• 2.3.1.2 反应时间对反应产率的影响
• 2.3.1.3 反应温度对反应产率的影响
• 2.3.2 反应结果
• 2.4 反应机理的探索
• 2.5 N-1, 2-二苯乙胺苯乙胺类化合物的制备
• 2.5.1 实验步骤
• 2.6 小结
• 参考文献
• 附图
• 第三章 酰基嘧啶硫脲类化合物的研究进展
• 3.1 引言
• 3.2 酰基硫脲类衍生物的研究进展
• 3.3 酰基硫脲类化合物的合成
• 3.4 酰基硫脲类配合物的应用
• 3.4.1 生物活性
• 3.5 含嘧啶环化合物的研究进展
• 3.6 三唑类化合物研究进展
• 3.7 小结
• 参考文献
• 第四章 嘧啶硫脲类化合物的合成及生物活性的测试
• 4.1 引言
• 4.2 试验部分
• 4.2.1 试剂和溶剂
• 4.2.2 分析仪器
• 4.2.3 原料的制备
• 4.2.3.1 肉桂酰氯的制备
• 4.2.3.2 4-硝基苯甲酰氯的制备
• 4.2.3.3 3, 5-二硝基苯甲酰氯的制备
• 4.2.3.4 4-甲氧基苯甲酰氯的制备
• 4.2.3.5 2, 4, 6-三氟苯甲酰氯的制备
• 4.2.3.6 4-三氟甲基苯甲酰氯的制备
• 4.2.3.7 α-萘乙酰氯的制备
• 4.3 实验原理
• 4.4 实验步骤
• 4.5 反应条件的探索
• 4.5.1 反应的物料比对反应产率的影响
• 4.5.2 反应时间对反应产率的影响
• 4.5.3 反应温度对反应产率的影响
• 4.5.4 溶剂对反应产率的影响
• 4.5.5 相转移催化剂对反应产率的影响
• 4.6 反应结果
• 4.6.1 目标化合物的波谱特征
• 4.7 生物活性的测试
• 4.7.1 实验方法:采用平面培养皿法
• 4.7.2 实验对象:双子叶植物油菜籽幼苗根系
• 4.7.3 实验步骤
• 4.7.3.1 样品处理
• 4.7.3.2 参照溶液配制
• 4.7.3.3 油菜籽的培养
• 4.7.3.4 根系的测量
• 4.7.3.5 计算化合物对植物生长的活性调节百分比
• 4.8 小结
• 参考文献
• 附图
• 硕士期间发表及完成的论文
• 致谢