论文摘要
雌激素具有较强的内分泌干扰作用,并可能在致癌过程中存在着诱导作用,同时可导致人类精子数量和质量的下降及男性生殖功能障碍,甚至可能会对整个生态系统造成干扰。目前雌激素的检测技术很多,但水中的雌激素多以痕量的形式存在,要求检测方法具有很高的灵敏性,普通的仪器分析方法很难满足,所以需要选择合适的前处理方法对样品进行富集从而降低检出限。本文创新性的采用香烟过滤纤维和雌酮分子印迹聚合物作为富集材料,优化建立了在线固相萃取和高效液相色谱联用检测水中痕量雌激素的分析方法,并在实际样品中得到了很好的应用。该方法主要针对水中的痕量雌激素,采用对样品进行富集和测定,从而大大地降低了检测限。实验过程中使用装填有固相萃取材料的不锈钢富集柱取代液相色谱六通阀的定量环,与流动注射仪联用实现了在线富集和分析,没有采取其他任何预处理过程。以甲醇和水梯度洗脱实现了四种雌激素的基线分离,并对样品pH,富集速度及洗脱时间等实验条件进行了优化。该方法快速、准确,成本低且易于操作。实验中采用的香烟过滤纤维作为固相萃取材料,与传统的十八烷基键合硅胶（C18）材料作为对比具有基本相同的富集效果,且稳定性良好,表明其是一种很有开发价值的固相萃取材料。采用香烟过滤纤维作为固相萃取材料时四种雌激素的检测限介于0.98至78.1 ng L-1,富集倍数在197-326倍之间。对实际水样的添加回收率介于85%至112%,相对标准偏差（RSD）范围为1.0-3.4%。针对普通吸附材料选择性差的缺点,利用雌酮为模板分子,采用溶胶-凝胶表面分子印迹技术合成了对雌激素类物质有特异性吸附的分子印迹聚合物,并将其作为固相萃取材料对水中的雌酮进行了特异性吸附检测。通过与非印迹物的比较,可以看出雌酮分子印迹聚合物对雌激素类物质存在着特异性吸附,并且对作为模板分子的雌酮具有很好的富集效果,富集倍数达到了1045倍,检测限为5.7ng L-1。