AZ91镁合金表面氧化物膜的制备及耐蚀性研究

AZ91镁合金表面氧化物膜的制备及耐蚀性研究

论文摘要

镁合金作为目前最轻的有色金属材料,存在密度小、比强度高、阻尼性好、导热性好、导电性强、电磁屏蔽性好、加工成型性好、铸造性能优良、绿色环保等优异性能,使镁合金在航天航空、汽车制造、3C、医疗器械等领域得到广泛使用。但镁合金耐腐蚀性能差的缺点限制其的实际应用。本文运用溶胶-凝胶法、液相沉积法、水热原位生长三种化学方法在AZ91镁合金制备金属氧化物薄膜。利用X射线衍射、扫描电子显微镜、能量散射光谱、动电位极化曲线和电化学阻抗等测试手段研究膜层的膜厚、组成、结合力、微观形貌和耐蚀性能。采用溶胶-凝胶法在镁合金表面制备了棕色的MgFe2O4薄膜,并利用正交试验法分析涂膜层数、烧结温度、恒温时间、n(Mg2+)/n(Fe3+)四种因素对MgFe2O4薄膜的微观形貌、结合力及耐蚀性能的影响。结果表明:薄膜的微观结构和膜厚主要由涂膜层数决定、结合力由烧结温度决定,而各因素薄膜耐蚀性能的影响:涂膜层数>烧结温度>n(Mg2+)/n(Fe3+)>恒温时间,薄膜的致密度对耐蚀性起到主要影响。得到的最优方案是:涂膜1层,烧结温度400℃,n(Mg2+)/n(Fe3+)=0.7/2,恒温时间5h。采用最优方案得出的样品膜层厚度为57μm,自腐蚀电流密度降低了约1个数量级,自腐蚀电位正移了690mV,使得AZ91镁合金的耐腐蚀性能得到很大提高。利用尿素为沉淀剂将Ni2+沉积到镁合金表面制备了黑色的NiO薄膜,研究烧结温度、沉积时间、恒温时间对薄膜的组成、微观形貌、膜厚、结合力对耐蚀性的影响。发现薄膜的耐腐蚀性能随着沉积时间的增长逐渐增强,但在7h时由于镁合金与热水反应破坏了薄膜使得耐腐蚀性能降低;随着温度的增加耐腐蚀性相应的先增后减,烧结400℃耐蚀性最好;随着恒温时间增长NiO薄膜的耐腐蚀性增强,在恒温3h-4h耐腐蚀性能相差不大。不同的条件下形成NiO薄膜由于致密度优异而耐腐蚀性主要取决于膜厚,而膜厚由NiO的含量与结合力共同决定。沉积5h、恒温400℃、恒温3h的条件下是最优条件,所得NiO薄膜与AZ91镁合金基体相对比腐蚀电位正移了706mV,自腐蚀电流降低了1个数量级,很好的改善了AZ91镁合金的耐腐蚀性能。运用气溶胶OT为表面活性剂,镁合金在NaOH介质的水热环境下原位生长Mg (OH)2薄膜,以此为前躯体制备MgO膜。分析pH、水热时间、水热温度对Mg (OH)2薄膜的组成、微观形貌、膜厚、结合力和耐蚀性影响。结果表明:用此方法制备的薄膜都具有极优的结合力。不同溶液pH条件下,膜厚和致密度共同决定了耐腐蚀性能,耐蚀性pH=10>9>12>11;不同的水热时间条件下,耐腐蚀性3h>4h>6h>8h;不同水热温度条件下耐腐蚀性120℃>110℃>140℃>160℃。溶液pH=10、水热时间3h、水热温度120℃条件下制备的Mg (OH)2薄膜耐腐蚀性性能最好,腐蚀电位正移了721mV,腐蚀电流密度降低了1个数量级。将最优条件下形成Mg (OH)2薄膜的试样在450℃下恒温4h形成MgO薄膜,导致耐腐蚀性能下降,但MgO薄膜依然具有很好的耐腐蚀性能,与AZ91镁合金基体相对比腐蚀电位正移了486mV,腐蚀电流密度下降了约1个数量级。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第1章 绪论
  • 1.1 镁及镁合金的概述
  • 1.1.1 镁及镁合金的特点
  • 1.1.2 镁合金的应用
  • 1.2 镁合金的腐蚀
  • 1.2.1 镁合金腐蚀的腐蚀反应
  • 1.2.2 镁合金腐蚀的影响因素
  • 1.2.3 镁合金的腐蚀形态
  • 1.3 镁合金腐蚀的防护
  • 1.3.1 合金化方法
  • 1.3.2 快速凝固处理
  • 1.3.3 表面处理
  • 1.5 本课题研究的目的、内容及意义
  • 第2章 实验材料及测试方法
  • 2.1 实验材料
  • 2.1.1 基体材料
  • 2.1.2 化学试剂
  • 2.2 实验设备及装置
  • 2.2.1 实验设备
  • 2.2.2 实验装置
  • 2.3 纳米氧化物薄膜的制备方法
  • 2.3.1 镁合金基体的前处理
  • 2.3.2 溶胶-凝胶法制备 MgFe2O4薄膜
  • 2.3.3 液相沉积法制备 NiO 薄膜
  • 2.3.4 水热原位生长法制备 MgO 薄膜
  • 2.4 测试方法
  • 2.4.1 宏观对比
  • 2.4.2 膜层厚度的测试
  • 2.4.3 结合力的测试
  • 2.4.4 物相分析
  • 2.4.5 微观形貌及元素定性定量
  • 2.4.6 电化学测试分析
  • 2.4.7 点滴试验
  • 2.5 本章小结
  • 2O4薄膜的制备与抗腐蚀性质研究'>第3章 镁合金表面MgFe2O4薄膜的制备与抗腐蚀性质研究
  • 2O4薄膜'>3.1 正交试验设计及溶胶-凝胶法制备 MgFe2O4薄膜
  • 3.2 试验样品分析
  • 3.2.1 宏观对比分析
  • 3.2.2 膜厚及结合力分析
  • 3.2.3 SEM 分析
  • 3.2.4 电化学分析
  • 3.3 最优试样验证
  • 3.3.1 最优试样的 XRD 分析
  • 3.3.2 最优试样宏观对比和 SEM 分析
  • 3.3.3 最优试样的极化曲线分析
  • 3.4 结论
  • 第4章 镁合金表面沉积NiO 薄膜及耐腐蚀性研究
  • 4.1 镁合金表面沉积 NiO 薄膜及耐腐蚀性研究
  • 4.1.1 液相沉积形成 NiO 薄膜原理
  • 4.1.2 沉积时间对 NiO 薄膜耐腐蚀性能影响
  • 4.1.3 烧结温度对 NiO 薄膜耐腐蚀性能影响
  • 4.1.4 恒温时间对 NiO 薄膜耐腐蚀性能影响
  • 4.2 本章小结
  • 第5章 镁合金表面水热原位生长MgO薄膜及耐腐蚀性研究
  • 2薄膜及耐腐蚀性研究'>5.1 镁合金水热原位生长法 Mg(OH)2薄膜及耐腐蚀性研究
  • 2薄膜的原理'>5.1.1 镁合金水热原位生长法 Mg(OH)2薄膜的原理
  • 2薄膜耐腐蚀性能影响'>5.1.2 溶液 pH 对 Mg(OH)2薄膜耐腐蚀性能影响
  • 2薄膜耐腐蚀性能影响'>5.1.3 水热时间对 Mg(OH)2薄膜耐腐蚀性能影响
  • 2薄膜耐腐蚀性能影响'>5.1.4 水热温度对 Mg(OH)2薄膜耐腐蚀性能影响
  • 2与 MgO 薄膜耐腐蚀性对比研究'>5.2 Mg(OH)2与 MgO 薄膜耐腐蚀性对比研究
  • 2与 MgO 薄膜膜厚对比'>5.2.1 Mg(OH)2与 MgO 薄膜膜厚对比
  • 2与 MgO 薄膜的 XRD 对比'>5.2.2 Mg(OH)2与 MgO 薄膜的 XRD 对比
  • 2与 MgO 薄膜的 SEM 对比'>5.2.3 Mg(OH)2与 MgO 薄膜的 SEM 对比
  • 2与 MgO 薄膜的动电位极化曲线分析'>5.2.4 Mg(OH)2与 MgO 薄膜的动电位极化曲线分析
  • 5.3 本章小结
  • 结论
  • 参考文献
  • 攻读硕士学位期间发表的论文和取得的科研成果
  • 致谢
  • 相关论文文献

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