山东汇丰石化集团有限公司山东淄博255000
摘要：本文针对COD快速测定法在水质测定中所受到的实验条件的影响，介绍了对测定量程、冷却温度、测定时间等条件的研究，并在此基础上提出了适应的条件范围。
关键词：COD；水质测定；条件范围
一、概述
COD是环境监测中，评定水质质量的重要指标，目前，在卫生防疫、企业污染治理、环保等许多领域常用多功能水质测定仪测定水中COD。我单位也将此方法用于测定污水处理系统是否达标的一项重要依据。
优点：操作简便、快速，特别适用于大批量样品的测定，而且比较节能，同时避免了经典的酸性K2CrO7测定法中存在大量的残余硫酸，以及具有毒性的K2CrO7在化验室内直接排放对环境水体造成了二次污染。
缺点：该方法在测定的过程中有许多因素可能影响测定结果的准确度和精确度。经过反复研究，我们下面就测定量程、冷却温度、测定时间等条件的选择进行试验研究、归纳和总结。
二、试验部分
1、仪器、试剂
（1）仪器：德国WTW—PhotoLabS12多功能水质测定仪（光电比色计），AC-10型COD消解仪，加热管（比色管）。
（2）试剂：
1)标准溶液：采用COD标准样品。取原标准样品10.00mL，用蒸馏水稀释至250mL,摇匀。（标准溶液真值为：10±5mg/L）。
2）测试试剂：本方法使用的测试试剂由代码分别为A和B的两种试剂按给定的体积配制而成，构成试剂配体（A+B），其中A的型号为A—14538，而B的型号有B—14681，B—14682两种形式。当试剂配体为（A—14538+B—14681）时，COD浓度的测定范围4.0～40.0mg/L;当试剂配体为（A—14538+B—14682）时，COD浓度的测定范围10.0～150mg/L。（测试试剂由德国WTW中国技术服务中心厦门隆力德环境技术开发有限公司提供）。
2、实验步骤：
（1）在一只加热管中加入试剂（A—14538）0.30mL,试剂(B—14681)2.85mL，在另一只加热管中加入试剂（A—14538）0.30mL，试剂（B—14682）2.85mL，摇匀。分别加入标准溶液3.00mL，加盖拧紧，摇匀，放入加热消解器中，在148±2℃加热消解2小时，取出冷却，10分钟后再次摇匀，继续冷却至室温，在多功能水质测定仪（光电比色计）上比色测定。
由于试剂配体（A—14538+B—14681）、（A—14538+B—14682）测定的COD浓度范围不同，下列采用二种不同试剂配体所对应的测定浓度进行实验，结果如下：
5#2148±23.00107-2.7102-7.3
由表1可知，在相同的实验条件下，两种不同的试剂配体在其对应的COD浓度值范围内，测定结果的相对误差有明显的差异。当采用（A—14538+B—14682）试剂配体，及标准溶液未经过稀释就直接测定的结果，与真值的相对误差为-1.8%～-4.5%，基本上符合测定允差的要求；而采用（A—14538+B—14681）试剂配体，及标准溶液经过稀释5倍后测定的结果，与真值的相对误差为-5.5%～-7.3%，即低浓度下出现测定结果偏低现象。其原因是由于低浓度影响化学反应速度、转化率以及体系不稳定等。另外，由于测试过程中所取的水样体积仅3.00mL,若选择测定COD的浓度过大，必然引起取样时产生的误差太大，造成结果的准确度下降。
所以，在实际工作中，测定高浓度COD水样时，要适当稀释，使浓度在40.0–150mg/L之间，同时选择（A—14538+B—14682）试剂配体较为合适。
（2）消解后冷却的温度对测定的影响
下面采用（A—14538+B—14682）试剂配体，浓度为110±5mg/L标准溶液进行实验，考察了消解后比色管的冷却温度对测定结果。
从表3可以看出，溶液冷却到室温后可稳定2小时左右，超过2小时后COD的浓度开始有缓慢的下降，因此待测溶液不宜放置时间过长，溶液冷却到室温后应及时测定，否则使测定结果偏低。
综上所述：对于高浓度的样品，应做适当的稀释，COD浓度控制在40.0–150mg/L，同时选择（A—14538+B—14682）试剂配体较为合适；其次，体系的温度对测定有影响，一定要冷却至室温后再比色，这一点非常重要；另外，采用WTW—PhotoLabS12光电比色计进行COD测定中，溶液冷却到室温后应及时测定，若消解后放置过夜或放置时间过长都会影响测定结果的。
参考文献:
［1］魏福盛等，水和废水监测分析方法［M］，第四版，北京；中国环境科学出版社，2002。
［2］张春雷等，关于IM和COD测定计算方法的研究探讨，《河北化工》，2011，第一版。
［3］徐国想等，关于3种典型絮凝剂去除水中COD性能的探讨，《淮海工业学报》，2011，第四版。
［4］彭虹等，废水中COD的测定，《水质分析与监测》，2012，第一版，黄河水利出版社。