硒催化还原邻氯硝基苯制备邻氯苯胺的研究

论文摘要

邻氯苯胺是一种比较重要的精细化工有机中间体。它广泛地应用于医药,染料,农药等精细化学产品的制备。目前一般采用铁粉、硫化碱或水合肼还原邻氯硝基苯制得,但这些反应过程常常伴有脱卤副反应,降低了生成邻氯苯胺的选择性。本文将Se/CO/H2O体系应用到邻氯硝基苯的还原上,这是一种新的制备邻氯苯胺的方法,与传统的还原方法相比更加环保、更加经济。本文选择在高压条件下,利用这一体系制备邻氯苯胺。首先,通过优选溶剂,选择了以底物自身作溶剂的方法。然后,通过的大量的条件实验,确定了该反应的最优实验条件,并做了正交试验和平行性验证实验。最后,又尝试了催化剂的重复性实验。该体系在还原邻氯硝基苯时,具有很高的转化率,并完全地抑制了脱氯副产物的生成。本文共分为四部分。第一部分为引言,主要介绍了邻氯苯胺在工业上的应用和它的制备方法及各自的优缺点。第二部分为实验部分,介绍了如何选用溶剂及确定大致条件的过程。第三部分,我们做了大量的条件实验和平行性实验以确定最佳的反应条件,并通过正交实验找出影响反应的主要因素。第四部分为总结部分,对反应情况进行总结。在邻氯硝基苯40 mmol、硒0.128 g、醋酸钠0.84 g、水20 mL、温度160℃、反应时间3.5小时这一条件下,邻氯硝基苯还原为邻氯苯胺的转化率>99 %,且选择性达到100 %,没有脱氯副产物。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 引言
• 1.1 邻氯苯胺的应用
• 1.1.1 邻氯苯胺在染料上的应用
• 1.1.2 邻氯苯胺在莫卡等聚氨酯助剂上的应用
• 1.1.3 邻氯苯胺在医药、农药中的应用
• 1.2 邻氯硝基苯的还原
• 1.2.1 催化还原法
• 1.2.2 化学试剂还原法
• 1.2.3 电化学还原法
• 1.3 论文的选题与构思
• 第二章 硒催化邻氯硝基苯的还原研究
• 2.1 概述
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 试剂
• 2.2.2 实验仪器
• 2.2.3 实验过程
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 有机溶剂的选择
• 2.3.2 确定大致实验条件
• 2.4 小结
• 第三章 溶剂的选择和条件实验
• 3.1 概述
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂
• 3.2.2 实验仪器
• 3.2.3 实验过程
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 不同溶剂对反应的影响
• 3.3.2 反应时间对反应的影响
• 3.3.3 水的量对反应的影响
• 3.3.4 助催化剂的量对反应的影响
• 3.3.5 助催化剂对反应的影响
• 3.3.6 硒的量对反应的影响
• 3.3.7 温度对反应的影响
• 3.3.8 CO 压力对反应的影响
• 3.3.9 正交试验
• 3.3.10 催化剂的套用
• 3.4 小结
• 第四章 结论
• 致谢
• 参考文献
• 附录
• 攻读学位期间发表的学术论文及参加科研情况