手性二茂铁基膦配体的合成及其在亚胺不对称加成中的应用

论文摘要

本文以有机合成方法学为目标，从便宜、易得的天然L-脯氨酸出发，合成了手性二茂铁基单膦配体，并研究了该配体在催化二甲基锌与亚胺的不对称加成反应中的应用。手性二茂铁基单膦配体的合成及其在催化亚胺不对称加成中的应用从L-脯氨酸，经过还原、酰化、羟基氯代、磷取代四步合成了手性二茂铁基磷、氧配体。研究了该手性配体与铜（Ⅱ）配合物催化二甲基锌对N-芳基亚甲基-对甲基苯磺酰亚胺的加成反应，结果表明手性配体能够有效地对底物进行催化，在最佳反应条件下，可以达到90％的化学产率和72.4％的对映选择性。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 亚胺的不对称催化研究进展
• 1.1 引言
• 1.2 有机金属试剂对亚胺的不对称加成
• 1.2.1 有机锌试剂对亚胺的加成
• 1.2.2 有机锂试剂对亚胺的加成
• 1.2.3 Grignard试剂对亚胺的加成
• 1.2.4 炔基金属试剂对亚胺的加成
• 1.2.5 有机锡试剂对亚胺的加成
• 1.2.6 烯丙基试剂对亚胺的加成
• 1.3 Mannich反应
• 1.3.1 金属烯醇化合物的加成
• 1.3.2 路易斯酸的催化加成
• 1.3.3 有机小分子催化的Mannich反应
• 1.3.4 与Mannich反应类似的其它反应
• 1.4 Streck反应
• 1.5 自由基加成反应
• 1.6 Friedel-Crafts加成反应
• 1.7 小结
• 参考文献:
• 第二章 手性二茂铁基单膦配体的合成以及在亚胺不对称加成中的应用
• 2.1 引言
• 2.2 本实验室对手性膦配体的应用
• 2.3 手性二茂铁基膦配体的合成
• 2.3.1 手性配体的合成
• 2.3.2 N-对甲基苯磺酰亚胺的合成
• 2.3.3 N-（1-芳基乙基）-对甲基苯磺酰胺外消旋体的合成及分析方法
• 2.3.4 二甲基锌对N-对甲基苯磺酰亚胺的不对称加成
• 2.4 实验部分
• 2.4.1 一般测试
• 2.4.2 手性配体的合成
• 2.4.3 N-对甲基苯磺酰亚胺的制备
• 2.4.4 二甲基锌与N-对甲基苯磺酰亚胺的不对称加成反应
• 2.5 小结:
• 参考文献:
• 致谢