论文摘要
在水热条件下,使用不同的原料合成了七种草酸根-二甘酸根混配稀土配位聚合物{[Ln（oda）（H2O）x]2（ox）}n [ x = 3,Ln = La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb,x = 2,Ln = Er ],并用元素分析、红外光谱、热重分析及X-射线衍射分析等方法对其结构进行了表征。在反应过程中,二甘酸分解生成草酸。七种配合物结构相似,但随着稀土离子半径的减少所含配位水分子不同。七种化合物均为单斜晶系,空间群P21/c。在配合物的晶体结构中,草酸根为双螯合配位,以平面结构四齿桥联两个中心金属离子。二甘酸根采用四配位模式,二甘酸根的这种配位模式使其与稀土离子形成链状结构,四齿配位的草酸根连结链状结构形成一维梯状双链结构,一维的梯状结构又通过分子间氢键连结形成了二维的网状结构。七种配合物{[Ln（oda）（H2O）3]2（ox）}n中存在约3.0×6.4（A|°）2的菱形孔道,因此该配合物有望用于气体储存材料。以二甘酸为原料合成了一种酰胺型开链冠醚类化合物:二甘酰双（对甲氧基苯胺）,并研究了它与稀土离子的配位性能。合成了九种二甘酰双（对甲氧基苯胺）的稀土固体配合物,其中两种配合物得到了适合于X-射线衍射分析的单晶体。X-射线衍射分析结果表明:配合物中每个配体都呈三配位,形成了两个稳定的五元螯合环,两个环基本共平面。一个硝酸根呈双齿螯合方式与金属离子配位,其余两个硝酸根没有参与配位,只起电荷平衡的作用。另外,配合物晶体结构中还存在两个乙醇溶剂分子。配合物中存在丰富的氢键,连接分子成三维网状结构。
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