导读:本文包含了手性试剂论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:手性,LC-MS,MS,稳定同位素标记,衍生化
手性试剂论文文献综述
潘宇[1]（2019）在《手性衍生化试剂D_0/D_8 PPZ-Pro制备及其应用》一文中研究指出手性是宇宙普遍特征之一。各对映体药物具有不同生理活性,并且在大多数情况下,只有一种药物对映体具有显着的药理生物活性,另一种对映体不具有药理生物活性或具有毒性。胺类化合物是一种重要的生理活性物质。存在于人体内的手性胺类化合物发挥着重要的生理作用。因此,建立一种手性胺类化合物的分析方法对手性药物和手性代谢组学研究有着重要意义。目前,稳定同位素标记衍生化(ICD)结合液相色谱-质谱(LC-MS)技术应用于手性胺类化合物分析。然而很少有稳定同位素标记手性衍生化试剂。因此,本文开发新型稳定同位素标记手性衍生化试剂,利用LC-MS,建立手性胺的分离分析方法,并此法应用于实际样品分析。本文所建立的分析方法将为新药开发及代谢组学的研究和疾病生物标志物发现提供有效、可靠的分析测试手段。主要研究内容如下:1.1,5-二氟-2,4-二硝基苯分别与甲基哌嗪和甲基哌嗪-d8反应合成1-(5-氟-2,4-二硝基苯基)-4-甲基哌嗪)(d0-PPZ)和d8-PPZ。L-脯氨酸分别与d0-PPZ和d8-PPZ反应合成(5)-1-(5-(4-甲基哌嗪-1-基)-2,4-二硝基苯基)吡咯烷-2-羧酸(d0-PPZ-Pro)d8-PPZ-Pro。通过核磁共振、质谱等仪器对其结构进行表征。2.研究衍生化反应温度和时间等因素对衍生化反应产率的影响,确立d0-Pro-PPZ与胺的最佳衍生化反应条件。通过优化流动相组成和比例等,确立最佳色谱分离条件。本实验采用的六种手性胺类化合物(苯乙胺、萘乙胺、1-氨基茚满、苯丙氨酸甲酯盐酸盐、缬氨酸甲酯盐酸盐、苯甘氨酸甲酯盐酸盐),在此色谱条件下得到完全分离(分离度:2.1-3.8)。3.1-氨基茚满是帕金森治疗药的一种代谢物,为了检测体液中的1-氨基茚满,本文采用液相色谱-串联质谱技术(LC-MS/MS),建立了 1-氨基茚满的分析方法。考察了不同能量诱导碰撞解离(CID)对特定m/z离子强度的影响。当结果CID为17 eV时,有特征碎片峰m/z=289.2(或297.2)。1-氨基茚满在10 nmol/L-100 nmol/L内,浓度与峰面积成良好的线性关系,其最低检测线为50fmol。所建立的分析方法应用于实际样品(唾液)中1-氨基茚满分析。(本文来源于《延边大学》期刊2019-05-23）
千清[2]（2019）在《丙半胱氨酸为母体的氨基化合物手性拆分质谱试剂的开发及效能评价》一文中研究指出氨基酸大多都含有手性中心,氨基酸的两个手性对映异构体在人体内生物活性有时会有显着的差异,例如:患有癌症及幽门螺杆菌感染的患者胃液中D-丙氨酸(D-Ala)的水平显着升高。然而,因氨基酸的一对手性对映异构体结构上的高度相似性为氨基酸手性对映异构体的识别、检测和分离带来了巨大的挑战。在诸多手性拆分方法中,液相-质谱联用(LC-MS)法由于其高灵敏度和选择性已成为分析手性氨基酸对映异构体的有利工具。鉴于此,本研究欲开发合成可靶向识别氨基官能团的新型手性质谱衍生化试剂并利用超高效液相-质谱联用(UHPLC-MS)法建立高灵敏度、高选择性的分析方法。本研究着眼于带有手性中心和羧基官能团的丙半胱氨酸(OTZD)结构为母体,首先导入叁苯基磷(TPPP)结构,合成了具有氨基官能团靶向识别能力的手性衍生化试剂TPPP-OTZD,该试剂具有正电荷,可以提高质谱检测灵敏度。接着为了使试剂拥有更稳定的特征碎片离子,引入分子量较小的苄基结构,合成了可以靶向识别氨基官能团、具有手性拆分能力的手性质谱试剂BC-OTZD。该试剂可在质谱中精准地检测到其稳定的特征离子碎片苯甲基(m/z 91)。基于LC-MS技术,利用10种手性氨基酸以0.1%的甲酸水溶液和0.1%的甲酸乙腈溶液为流动相,在柱温为40℃条件下,使用C18为色谱柱对BC-OTZD的手性拆分效能进行了评价。结果 10 种氨基酸(D,L-Ser,D,L-Ala,D,L-Cys,D,L-Thr,D,L-Tyr,D,L-Val,D,L-Phe,D,L-Leu,D,L-Ile,D,L-His)实现完全分离,分离度为1.86-7.84。此外,本研究对唾液中含量较高的5种氨基酸(D,L-Ala,D,L-Tyr,D,L-Val,D,L-Phe,D,L-Leu)进行方法学考察,结果表明5种氨基酸在0.25-50 pmol范围内线性关系良好(R2>0.9992);检测限(S/N=3)为0.01-0.50 pmol,日内、日间精密度范围分别为0.21-4.13%,0.10-6.17%;唾液添加平均回收率为86.00-102.13%。最后,通过采集6名健康志愿者(3男3女)唾液进行定量分析。结果表明在男女唾液中D,L-Tyr,D,L-Val,D,L-Phe,D,L-Leu,D-Ala的平均含量基本相等,而L-Ala的平均含量女性略高于男性,定量值分别是1.48 ±1.30 fmol/mL,2.83±1.44 fmol/mL。本研究开发了丙半胱氨酸为母体的氨基化合物手性质谱试剂TPPP-OTZD和BC-OTZD。本试剂具有良好的手性拆分能力,为氨基化合物手性拆分研究提供了有效的手性质谱试剂,为氨基手性代谢物的定量分析提供了新的分析方法。(本文来源于《延边大学》期刊2019-04-01）
蔡倩,马浩文[3]（2019）在《手性高价碘试剂的发展及展望》一文中研究指出在过去几十年中,高价碘化学已成为有机化学研究的重要领域.高价碘化合物在多种类型的化学转化中,展现与过渡金属相似的反应性质.而其温和的反应条件、低耗费、环境友好、低毒性等特点,使高价碘化学引起了广泛的研究兴趣,并取得了巨大的进展.手性的高价碘试剂或前体也得以发展并应用于一系列化学计量或催化的不对称反应.近年来,手性高价碘领域研究进展显着,但也存在诸多不足.在本综述中,根据其结构特点以及发展的时间线,对多种类型的手性高价碘试剂和前体做一个总结,这将有助于帮助本领域研究者更好地理解手性高价碘化学的发展以及不足之处.(本文来源于《化学学报》期刊2019年03期）
刘南南,李自航,秦宁,李高伟,王晓娟[4]（2018）在《多氢供体喹啉衍生物为手性溶剂化试剂的核磁识别分析》一文中研究指出核磁共振波谱检测具有方便、简单、快速、环境友好等优点,随着小型化、微型化核磁共振的发展和普及,基于NMR方法的手性识别及ee值的测定越来越受到化学家的青睐[1],NMR主要借助于化学位移、耦合常数、弛豫时间、NOE、扩散系数等参数来研究手性识别,它能够观测到手性分子中每一个功能基团在手性识别过程中的表现,能清晰地表明主客体相互作用的位点,并且可以预测非对映体络合物的空间构象。在研究手性识别,特别是在研究蛋白与手性药物相互作用的方面,NMR方法有着其它方法无法比拟的优势[1]。手性溶剂化试剂(Chiral Solvating Agent,CSA)是利用NMR技术测定光学纯度最常用的方法之一。近年来,许多不同类型(主体-客体类型和供体-受体类型)的手性溶剂化试剂被设计与合成出来,如手性咪唑类、环状多胺类、联萘酚类、冠醚及氮杂冠醚类、手性硫脲衍生物、天然产物茶多酚及卟啉类等类型,这些手性溶剂化试剂通过NMR方法成功地被应用于手性羟基羧酸、氨基酸、醇及胺等衍生物的手性分析[2]。本课题组在NMR检测手性化合物的ee值的试剂和方法上也取得了初步的研究结果[3],为了深入研究和拓展NMR技术在手性化合物分析方面的应用,最近,我们发展了一种具有多H键供体的喹啉衍生物(H,Quin-StilbBAM)为手性溶剂化试剂对手性羟基酸ee值识别的研究与应用,初步取得了较好的识别效果(如Figure 1所示)。(本文来源于《河南省化学会2018年学术年会摘要集》期刊2018-09-28）
黄媛[5]（2018）在《氨基官能团标记荧光手性衍生化试剂DBD-M-Pro的开发》一文中研究指出手性是生物体系的基本特征,生物体内存在氨基酸、乳酸等光学异构体低分子的代谢物,它们的合成和分解涉及到多种疾病,例如:D-丝氨酸存在于大脑的海马区,它的合成与分泌与阿尔兹海默症有关。在诸多手性拆分方法中,柱前衍生化方法是较为有效的方法之一,虽操作繁琐,但是灵敏度高,可以用廉价的反相柱进行分离,重现性好。鉴于此,本研究利用超高效液相(UPLC)-荧光(FL)法,开发合成高灵敏度、且易于手性拆分的新型荧光手性衍生化试剂,发展和建立高灵敏度、高选择性的生物体内微量氨基官能团手性代谢物的分析方法。本研究着眼于带有荧光基团的4-(N,N-二甲基胺磺酰基)-7-氟苯并呋喃(DBD-F)化学结构为母体,导入具有手性中心和羧基结构的(S)-2-甲基脯氨酸(M-L-Pro),合成了具有氨基官能团靶向识别能力、且具有手性拆分能力的荧光手性试剂DBD-trans-2-methyl-L-proline(DBD-M-Pro),利用UPLC-FL法,以19种手性氨基酸和苯乙胺为氨基化合物模型进行手性拆分效能评价,以C18为色谱柱,以10mM乙酸铵-0.05%的甲酸水溶液(pH3)和0.1%的甲酸乙腈或0.1%的甲酸甲醇溶液为流动相,梯度洗脱,柱温为40℃,在激发波长(Ex):460 nm,荧光波长(Em):550 nm处进行了检测。结果表明在分离的19种D,L-氨基酸和苯乙胺中,除组氨酸(Rs 1.32)和丝氨酸(Rs 1.47)外,其余17种氨基酸和苯乙胺的分离度(Rs)为1.59-24.11,达到完全分离,观察发现氨基化合物随着疏水性绝对值的增大分离度有增大的趋势。并且以D,L-Pro,D,L-Val,D,L-Trp,D,L-Phe,D,L-Leu,D,L-Lys为例,在30分钟内6种D,L-氨基酸的分离度为2.80-14.03,达到完全分离,方法学考察结果表明在2.5-500pmol范围内线性关系良好(R2≥0.9990);最低检测限(S/N=3)为0.5-3.75 pmol,D,L-氨基酸日内日间精密度为2.31-11.73%,1.75-11.26%;唾液添加平均回收率为95.99-106.97%,均满足生物样品测定的要求。40名健康志愿者(男性15名、女性25名)唾液中D,L-Pro,D,L-Val,D,L-Trp,D,L-Phe,D,L-Leu,D,L-Lys的定量分析,男女唾液中D-Pro男性含量高于女性具有差异性(p<0.05),而D-Lys的含量女性显着高于男性(p<0.001)。本研究新开发了具有氨基官能团靶向识别能力、且具有手性拆分能力的荧光手性衍生化试剂DBD-M-Pro,利用UPLC-FL法,以19种手性氨基酸和苯乙胺为氨基化合物模型进行手性拆分效能评价,并对人体唾液中的六种手性氨基酸进行了定量分析。本试剂可在反相柱延长衍生化产物的保留时间实现良好的手性拆分,为发展和建立高灵敏度的手性氨基代谢物分析方法提供一种有效的荧光衍生化试剂,为手性代谢代谢组学提供了一个新的方法学策略。(本文来源于《延边大学》期刊2018-05-21）
陈依萍[6]（2018）在《基于联萘二酚骨架手性位移试剂的设计、合成与应用研究》一文中研究指出核磁波谱用来测定手性化合物光学纯度的方法因其测定快速、操作简便、产物无需分离等优点,具有潜在的广泛应用前景。目前能够直接得到应用的报道并不多见,要么试剂的分子结构复杂,制备不易,要么试剂的核磁区分效果不理想。本论文以常见的手性原料联萘二酚为骨架,设计合成一些结构相对简单的新型手性位移试剂,研究了其在常见的羧酸、胺、醇等化合物中的应用情况。在对羧酸底物的研究中,一些手性位移试剂对羧酸化合具有优异的核磁化学位移区分度,获得了优异的结果,而在对醇、胺底物的研究中,并没得到理想结果。具体研究内容如下。(1)设计合成了以(R)-联萘二酚和手性脯氨醇为原料的新型脯氨酚手性溶剂化试剂(R,S)-Py-Binol-1a和(R,R)-Py-Binol-1b,并对部分合成路线及条件进行了优化,探索出了一条能够获得高光学纯度手性溶剂化试剂的方法。(2)研究了化合物(R,S)-Py-Binol-1a和(R,R)-Py-Binol-1b当作手性溶剂化试剂时,在羧酸底物中的应用情况,并获得了优异结果。核磁实验结果表明,其对羧酸的识别与之前的各种手性溶剂化试剂相比范围更广,从脂肪族羧酸到芳香族羧酸均可显现优异的识别效果,且手性质子裂分可达386.5 Hz,是一种理想高效的手性溶剂化试剂。(3)合成了以R-Binol为原料的(R)-2,2’-二甲氧基-1,1’联萘-3-甲酰氯,初步试验了其作为手性衍生化试剂对手性醇及手性胺的应用,但未能获得理想结果。(本文来源于《温州大学》期刊2018-03-01）
谷旭,李军国,李俊,姚婷,赵祯[7]（2017）在《沙丁胺醇ELISA试剂盒手性识别差异评价研究》一文中研究指出通过评价市售试剂盒对沙丁胺醇异构体的立体选择性识别差异,在对映体水平上探讨ELISA法检测沙丁胺醇时结果不准确的可能原因。本研究分别测定供试试剂盒对外消旋(rac-)和左旋(R-)沙丁胺醇的标准曲线,计算得出半抑制浓度IC50,分析试剂盒对rac-沙丁胺醇和R-沙丁胺醇的的识别是否具有对映体选择性。在供试的7种试剂盒中,除Kit1和Kit2外,其余5个产品对外消旋(rac-)和R-沙丁胺醇的IC50均存在显着性差异,并且对rac-沙丁胺醇的灵敏度均显着高于R-沙丁胺醇,这5种试剂盒对rac-沙丁胺醇的灵敏度是R-沙丁胺醇的4.75倍以上。结果表明,商品化的试剂盒对沙丁胺醇对映体的识别确实存在立体选择性,在对映体水平上研究β-激动剂在动物体内的残留行为、进行试剂盒灵敏度评价和选择合适的试剂盒十分必要。(本文来源于《农产品质量与安全》期刊2017年04期）
李高伟,雷新响[8]（2017）在《脯氨酸骨架衍生的氨基醇作为NMR手性溶剂化试剂》一文中研究指出发展了一类脯氨酸骨架衍生的氨基醇类手性溶剂化试剂(二苯基脯氨醇和半冠醚类二苯基脯氨醇ProPhenol),它们对于手性羟基羧酸类化合物对映体纯度具有良好的识别能力,分析ee值简单、准确度好。(本文来源于《中国化学会第十九届全国有机分析及生物分析学术研讨会论文汇编》期刊2017-03-30）
杜国稳[9]（2017）在《胺类化合物手性位移试剂的设计、合成与应用研究》一文中研究指出近年来,手性位移试剂的研究得到了快速发展,通过添加手性位移试剂,利用核磁共振(NMR)来确定手性化合物光学纯度的方法,具有分析速度快、样品用量少、费用低并且对环境友好等优点,为手性化合物的光学纯度的确定提供了一个新的思路,。本论文主要对胺类化合物的手性位移试剂进行了相关的研究,主要可以分为以下几个部分:一、综述了近年来对映异构体ee值的测定方法,重点介绍了手性位移试剂利用NMR来确定对映异构体ee值的方法。二、以(R)-联萘二酚为原料,设计合成了一系列联萘二酚羧酸衍生物,并且对部分合成路线以及条件进行了优化。叁、利用合成的联萘二酚羧酸类化合物初步探索了对手性胺的NMR手性识别。初步探索了不同的氘代试剂以及不同的手性位移试剂对识别效果的影响,初步尝试了对化合物手性氨基醇、手性二胺以及氨基酸的手性识别。(本文来源于《温州大学》期刊2017-03-01）
高浩凌,黄骏,江群,郭文光,葛承胜[10]（2016）在《手性高价碘试剂在不对称合成中的研究进展》一文中研究指出高价碘试剂由于自身独特的优点,广泛应用在有机合成化学中,尤其是近10年来手性高价碘试剂在不对称有机合成中得到了快速发展。综述了近年来手性高价碘化物在不对称反应中的最新应用进展,主要从手性高价碘试剂的类型和反应机理方面进行了阐述。(本文来源于《化学试剂》期刊2016年12期）
手性试剂论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
氨基酸大多都含有手性中心,氨基酸的两个手性对映异构体在人体内生物活性有时会有显着的差异,例如:患有癌症及幽门螺杆菌感染的患者胃液中D-丙氨酸(D-Ala)的水平显着升高。然而,因氨基酸的一对手性对映异构体结构上的高度相似性为氨基酸手性对映异构体的识别、检测和分离带来了巨大的挑战。在诸多手性拆分方法中,液相-质谱联用(LC-MS)法由于其高灵敏度和选择性已成为分析手性氨基酸对映异构体的有利工具。鉴于此,本研究欲开发合成可靶向识别氨基官能团的新型手性质谱衍生化试剂并利用超高效液相-质谱联用(UHPLC-MS)法建立高灵敏度、高选择性的分析方法。本研究着眼于带有手性中心和羧基官能团的丙半胱氨酸(OTZD)结构为母体,首先导入叁苯基磷(TPPP)结构,合成了具有氨基官能团靶向识别能力的手性衍生化试剂TPPP-OTZD,该试剂具有正电荷,可以提高质谱检测灵敏度。接着为了使试剂拥有更稳定的特征碎片离子,引入分子量较小的苄基结构,合成了可以靶向识别氨基官能团、具有手性拆分能力的手性质谱试剂BC-OTZD。该试剂可在质谱中精准地检测到其稳定的特征离子碎片苯甲基(m/z 91)。基于LC-MS技术,利用10种手性氨基酸以0.1%的甲酸水溶液和0.1%的甲酸乙腈溶液为流动相,在柱温为40℃条件下,使用C18为色谱柱对BC-OTZD的手性拆分效能进行了评价。结果 10 种氨基酸(D,L-Ser,D,L-Ala,D,L-Cys,D,L-Thr,D,L-Tyr,D,L-Val,D,L-Phe,D,L-Leu,D,L-Ile,D,L-His)实现完全分离,分离度为1.86-7.84。此外,本研究对唾液中含量较高的5种氨基酸(D,L-Ala,D,L-Tyr,D,L-Val,D,L-Phe,D,L-Leu)进行方法学考察,结果表明5种氨基酸在0.25-50 pmol范围内线性关系良好(R2>0.9992);检测限(S/N=3)为0.01-0.50 pmol,日内、日间精密度范围分别为0.21-4.13%,0.10-6.17%;唾液添加平均回收率为86.00-102.13%。最后,通过采集6名健康志愿者(3男3女)唾液进行定量分析。结果表明在男女唾液中D,L-Tyr,D,L-Val,D,L-Phe,D,L-Leu,D-Ala的平均含量基本相等,而L-Ala的平均含量女性略高于男性,定量值分别是1.48 ±1.30 fmol/mL,2.83±1.44 fmol/mL。本研究开发了丙半胱氨酸为母体的氨基化合物手性质谱试剂TPPP-OTZD和BC-OTZD。本试剂具有良好的手性拆分能力,为氨基化合物手性拆分研究提供了有效的手性质谱试剂,为氨基手性代谢物的定量分析提供了新的分析方法。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
手性试剂论文参考文献
[1].潘宇.手性衍生化试剂D_0/D_8PPZ-Pro制备及其应用[D].延边大学.2019
[2].千清.丙半胱氨酸为母体的氨基化合物手性拆分质谱试剂的开发及效能评价[D].延边大学.2019
[3].蔡倩,马浩文.手性高价碘试剂的发展及展望[J].化学学报.2019
[4].刘南南,李自航,秦宁,李高伟,王晓娟.多氢供体喹啉衍生物为手性溶剂化试剂的核磁识别分析[C].河南省化学会2018年学术年会摘要集.2018
[5].黄媛.氨基官能团标记荧光手性衍生化试剂DBD-M-Pro的开发[D].延边大学.2018
[6].陈依萍.基于联萘二酚骨架手性位移试剂的设计、合成与应用研究[D].温州大学.2018
[7].谷旭,李军国,李俊,姚婷,赵祯.沙丁胺醇ELISA试剂盒手性识别差异评价研究[J].农产品质量与安全.2017
[8].李高伟,雷新响.脯氨酸骨架衍生的氨基醇作为NMR手性溶剂化试剂[C].中国化学会第十九届全国有机分析及生物分析学术研讨会论文汇编.2017
[9].杜国稳.胺类化合物手性位移试剂的设计、合成与应用研究[D].温州大学.2017
[10].高浩凌,黄骏,江群,郭文光,葛承胜.手性高价碘试剂在不对称合成中的研究进展[J].化学试剂.2016