N2保护超音速电弧喷涂金属间化合物纳米复合涂层的组织结构及高温冲蚀性能

论文摘要

针对国内外火力发电厂燃煤锅炉管道（水冷壁、过热器、再热器、省煤器管）存在着的严重高温冲蚀磨损现象以及由此造成的重大经济损失的现实问题，本博士课题从研究方法的可行性和研究成果的应用价值出发，采用最切合实际的超音速电弧喷涂技术作为基础，全方位、创新性地对喷涂用材料的制造设备、电弧喷涂设备、电弧喷涂工艺、电弧喷涂材料以及涂层性能的试验研究设备进行全面的深入研究，发扬了电弧喷涂技术的优点，弥补了电弧喷涂技术的不足，将电弧喷涂技术、设备、工艺、材料及涂层性能提高到一个崭新的水平，具有很大的实际应用价值和重要的学术意义，经现场使用已产生很好的使用效果和经济效益。首次研究、设计、制造电弧喷涂粉芯丝材的专用设备：轧拔式叠口包丝机（CWCM05）和张力式直线拉丝机（CWDM05）。该专用设备的成功研制为本博士课题的顺利进行提供了基本保障，不仅可用于研究涂层的成分、喷涂工艺、组织结构与性能之间的关系，而且可用来研究开发更多新型的喷涂材料和新的电弧喷涂层。用CWCM05和CWDM05制成的成品丝材表观质量好，表面光洁度、光滑度、圆整度较高，叠口搭接情况良好，包粉密实，经电弧喷涂检验，走丝流畅，行弧平衡，无爆枪现象发生。该专用设备年生产能力近500吨／年。已获得发明专利（发明专利权号：ZL200410017882.9）。首次提出用N2保护的方法控制喷涂材料的氧化问题，并研究制造适合于超音速电弧喷涂的N2保护装置。在电弧喷涂技术中引入N2保护将对涂层性能的提高、应用价值的提升和电弧喷涂技术的发展产生重要的影响。另外，对电弧喷枪进行改造，在枪管（喷管）上安装Laval腔体使气流被加速到超音速，从而提高喷涂熔滴的速度，为后续的涂层组织结构和性能研究提供必要的设备保证。当雾化气压为1MPa时，喷涂熔滴的速度可达515m／s超高音速。发明新型复合式导电嘴，它具有良好的导电性和耐磨性，行弧平衡，无爆枪现象，工作效率大为提高。使用寿命从2～4小时提高到近3000小时，维修时间减少90％以上，生产率提高40％左右，经济效益将非常显著。已获得发明专利和实用新型专利（发明专利权号：ZL200410017883.3，实用新型专利权号：ZL200420022150.4）。首次研制出模拟燃煤锅炉管道工况条件的专用高温冲蚀磨损试验设备：增压式分段加热高温冲蚀试验机（HTEA-04）。HTEA-04高温冲蚀试验机具有以下特点：冲蚀气流（冲蚀磨粒）速度稳定、可调；冲蚀气流温度控制准确，可在300～1100℃范围随意设定；增压式加料器加料速度、均匀性、流畅性好，可用于各种类型、粒度、比重的磨粒；试样的温度可在200～600℃范围任意设定；利用分段加热方式，可以大大简化复杂的试样冷却系统；试样装卸方便，试验周期较短，显著提高试验效率，降低试验成本；该试验机结构简单，制造成本较低，维护方便。已申报专利。系统地利用自行研究、设计、制造的粉芯丝材制造设备（CWCM05、CWDM05），改进的超音速电弧喷涂设备（CAS-400），研制的高温冲蚀试验设备（HTEA-04）进行无N2保护和有N2保护的工艺参数研究。首次以（56％Cr3C2+30％Cr+6％V-Fe+4％Nb-Fe+4％Mn）芯粉材料的粉芯丝材CW-T为涂层材料，通过改变喷涂速度对涂层的组织结构、孔隙率、结合面互扩散、硬度、结合强度、内聚强度、抗氧化性和高温冲蚀性能进行研究，并通过试验对比，研究N2保护的作用。选取切实可行的最佳工艺参数（雾化气压0.8MPa，喷涂熔滴速度393m／s）用于后续的材料研究。已申报专利。利用粉芯丝材的特点，首次对Ti-Al金属间化合物复合材料超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能进行研究。所开发的粉芯丝材抗高温磨蚀的性能由强到弱依次为ACW1、ACW4、ACW2、ACW3。经过喷涂工艺优化，Ti-Al系列金属间化合物复合材料可望作为优秀的抗高温冲蚀涂层材料。电弧喷涂层的结构表现为“叠层”特征，“凝片”间存在由于喷涂过程中芯粉材料和表皮材料氧化导致的氧化物。本试验中，4类喷涂层在0.15～0.18mm Al2O3磨粒的高温冲蚀试验条件下，表现出来的高温冲蚀磨损机理主要有脆断、疲劳剥落、切削和犁耕。研究了Ti-Al及Cr系金属间化合物电弧喷涂层超临界冲蚀规律。发现BCW1、BCW2涂层具有固溶体相和氧化物相相互间隔的叠层结构特点。氧化物以Fe3O4形式存在。800℃、150小时氧化增重试验结果表明，BCW1和BCW2涂层的抗氧化性能分别是20钢的10倍和15倍。20钢的最大冲蚀率在15°附近，而BCW1和BCW2涂层的最大冲蚀率在45°附近。不论是高冲击角还是低冲击角，BCW1、BCW2涂层的耐冲蚀性能都明显优于20钢。冲击角为45°时，BCW1和BCW2涂层的耐冲蚀性分别是20钢的3.1和3.0倍。研究了N2保护对TiAl3和Cr3C2复合材料超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能的影响。研究发现，在N2保护下的电弧喷涂层比无保护时的涂层更为致密和均匀，氧化夹杂物明显减少，硬度显著提高。本实验条件下，凝片与凝片的分离，以及凝片的断裂、掀起和剥落是产生冲蚀磨损的主要原因。而氧化夹杂物明显降低凝片与凝片间的结合力，从而降低涂层抗高温冲蚀性能。氮气保护的CCW1、CCW2、CCW3电弧喷涂层的平均体积冲蚀率比无氮气保护的分别降低3.3倍、2.3倍和1.0倍。研究了时效对含纳米复合材料超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能的影响。采用含纳米粉复合粉芯丝材进行电弧喷涂时，丝材的表皮材料和芯粉材料能相互熔解和融合形成较均匀的固溶体。研究发现：时效处理使涂层中各组成相晶格缺陷减少，应力消除，结晶度提高，同时亚稳相分解，孔洞等缺陷减少，从而显著提高涂层硬度，并使涂层中硬度分布更均匀。时效处理未明显提高DCW3涂层的抗高温冲蚀性能，但显著提高含纳米组分的DCW1、DCW2涂层的耐高温冲蚀性能，提高幅度分别为20％和29％。首次研究了N2保护对含纳米复合材料超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能的影响。N2保护提高涂层的致密性和均匀性，组织的连续性得到明显改善，涂层中氧化物显著减少。N2保护使更多的合金元素熔入Fe中形成Fe基固溶体。透射电镜分析表明，纳米陶瓷相在基体相中呈较均匀的弥散分布状态。涂层中的氧化物是影响冲蚀抗力的主要因素之一。N2保护的涂层受磨粒冲蚀时，不会出现明显的层状形式流失，所以冲蚀率显著降低。ECW1、ECW2、ECW3的氮气保护下涂层平均体积冲蚀率比无氮气保护的分别降低3.4、6.4和6.5倍。氮气保护显著减少纳米组分的烧损，改善纳米陶瓷相与基体相的结合，更充分发挥纳米组分对涂层的弥散强化作用。已获得发明专利（发明专利号：ZL200410017882.9）。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• §1.1 前言
• §1.2 燃煤锅炉管道的磨损与腐蚀失效分析
• 1.2.1 国外大型燃煤锅炉的失效分析
• 1.2.2 国外中小型锅炉的失效分析
• 1.2.3 国内燃煤电厂锅炉管道的磨损与腐蚀状况
• §1.3 燃煤锅炉管道的防护技术及材料研究现状
• 1.3.1 燃煤锅炉管道的非喷涂层保护技术研究状况
• 1.3.2 燃煤锅炉管道的喷涂层保护技术研究状况
• 1.3.2.1 火焰喷涂（Flame spray）
• 1.3.2.2 超音速火焰喷涂（HVOF）
• 1.3.2.3 等离子喷涂（Plasma spray）
• 1.3.2.4 爆炸喷涂（Detonation spray）
• 1.3.2.5 冷喷涂（Cold spray）
• 1.3.2.6 其它涂层技术（Others）
• 1.3.2.7 电弧喷涂（Wire arc spray）
• §1.4 电弧喷涂设备、工艺和材料研究现状与课题计划
• 1.4.1 电弧喷涂设备
• 1.4.2 电弧喷涂工艺
• 1.4.3 电弧喷涂材料
• §1.5 电弧喷涂层的组织结构分析及高温冲蚀试验研究
• 1.5.1 冲蚀磨损的基本机理
• 1.5.2 涂层冲蚀研究及试验参数的选择依据
• §1.6 主要研究内容及技术线路图
• 参考文献
• 第一篇 关键试验设备的研究、设计、制造
• 第二章 粉芯丝材包丝机、拉丝机的研制
• §2.1 引言
• §2.2 粉芯丝材包丝机
• 2.2.1 包丝机概述
• 2.2.2 包丝机的设计
• 2.2.3 包丝机的制造
• §2.3 粉芯丝材拉丝机
• 2.3.1 拉丝机概述
• 2.3.2 拉丝机的设计
• 2.3.3 拉丝机的制造
• §2.4 CWCM05和CWDM05实用效果
• 2.4.1 粉芯丝材生产工艺流程图
• 2.4.2 粉芯丝材生产的典型案例
• 2.4.3 成品粉芯丝材质量评判
• 参考文献
• 第三章 电弧喷涂设备的改进和N2保护装置的研制
• §3.1 电弧喷涂设备的改进
• 3.1.1 电弧喷涂设备概述
• 3.1.2 超音速CAS-400电弧喷涂设备的改进
• §3.2 超音速N2保护装置的研究、设计和制造
• 3.2.1 电弧喷涂N2保护概述
• 3.2.2 N2保护装置的制造
• 参考文献
• 第四章 冲蚀试验设备的研制
• §4.1 引言
• §4.2 高温冲蚀试验设备概述
• 4.2.1 燃烧式高温冲蚀试验装置
• 4.2.2 管式高温冲蚀试验装置
• 4.2.3 搅拌式高温冲蚀试验装置
• 4.2.4 离心式高温冲蚀试验装置
• 4.2.5 循环式高温冲蚀试验装置
• §4.3 增压式分段加热高温冲蚀试验设备设计与制造（HTEA-04）
• 4.3.1 总体设计思路
• 4.3.2 增压式分段加热高温冲蚀试验设备制造（HTEA-04）
• 4.3.3 增压式分段加热高温冲蚀试验机（HTEA-04）特点
• 参考文献
• 第二篇 电弧喷涂关键工艺试验研究
• 第五章 空气雾化熔滴速度对电弧喷涂层组织结构与性能的影响
• §5.1 试验材料选择依据及制备
• §5.2 喷涂熔滴速度和冲蚀磨粒速度的测定
• 5.2.1 空气雾化熔滴速度与喷涂气压的关系
• 5.2.2 冲蚀磨粒速度与冲蚀气流压力的关系
• §5.3 喷涂熔滴速度对组织结构和显微硬度的影响
• 5.3.1 试样制备及试验方法
• 5.3.2 试验结果与讨论
• §5.4 喷涂熔滴速度对孔隙率的影响
• 5.4.1 试样制备及试验方法
• 5.4.2 试验结果与讨论
• §5.5 喷涂熔滴速度对界面互扩散的影响
• 5.5.1 试样制备及试验方法
• 5.5.2 试验结果与讨论
• §5.6 喷涂熔滴速度对结合强度的影响
• 5.6.1 试样制备及试验方法
• 5.6.2 试验结果与讨论
• §5.7 喷涂熔滴速度对内聚力的影响
• 5.7.1 试样制备及试验方法
• 5.7.2 试验结果与讨论
• §5.8 喷涂熔滴速度对抗氧化性能的影响
• 5.8.1 试样制备及试验方法
• 5.8.2 试验结果与讨论
• §5.9 喷涂熔滴速度对高温冲蚀性能的影响
• 5.9.1 试样制备及试验方法
• 5.9.2 试验结果与讨论
• §5.10 本章结论
• 参考文献
• 2雾化熔滴速度对电弧喷涂层组织结构与性能的影响'>第六章 N₂雾化熔滴速度对电弧喷涂层组织结构与性能的影响
• §6.1 引言
• §6.2 喷涂熔滴速度对组织结构和显微硬度的影响
• 6.2.1 试样制备及试验方法
• 6.2.2 试验结果与讨论
• §6.3 喷涂熔滴速度对孔隙率的影响
• 6.3.1 试样制备及试验方法
• 6.3.2 试验结果与讨论
• §6.4 喷涂熔滴速度对涂层界面结合强度的影响
• 6.4.1 试样制备及试验方法
• 6.4.2 试验结果与讨论
• §6.5 喷涂熔滴速度对内聚力的影响
• 6.5.1 试样制备及试验方法
• 6.5.2 试验结果与讨论
• §6.6 喷涂熔滴速度对抗氧化性能的影响
• 6.6.1 试样制备及试验方法
• 6.6.2 试验结果与讨论
• §6.7 喷涂熔滴速度对高温冲蚀性能的影响
• 6.7.1 试样制备及试验方法
• 6.7.2 试验结果与讨论
• §6.8 本章结论
• 参考文献
• 第三篇 金属间化合物纳米复合材料超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能的研究
• 第七章 Ti-Al系金属间化合物超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能
• §7.1 引言
• §7.2 试验方法
• 7.2.1 粉芯丝材及其涂层制备
• 7.2.2 高温冲蚀磨蚀试验
• 7.2.3 试样分析方法
• §7.3 结果分析与讨论
• §7.4 本章结论
• 参考文献
• 第八章 Ti-Al及Cr系金属间化合物电弧喷涂层超临界冲蚀规律的研究
• §8.1 引言
• §8.2 试验方法
• 8.2.1 粉芯丝材
• 8.2.2 试样制备
• 8.2.3 抗氧化性试验
• 8.2.4 高温冲蚀磨损试验
• 8.2.5 分析方法
• §8.3 结果与分析
• 8.3.1 涂层组织结构分析
• 8.3.2 抗氧化性分析
• 8.3.3 高温冲蚀磨损规律
• §8.4 本章结论
• 参考文献
• 2保护对TiAl₃和Cr₃C₂复合材料超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能的影响'>第九章 N₂保护对TiAl₃和Cr₃C₂复合材料超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能的影响
• §9.1 引言
• §9.2 试验方法
• 9.2.1 电弧喷涂材料制造
• 9.2.2 电弧喷涂试样制备
• 9.2.2.1 无保护电弧喷涂试样
• 2保护电弧喷涂试样'>9.2.2.2 N₂保护电弧喷涂试样
• 9.2.3 高温冲蚀磨损试验
• 9.2.4 试样分析方法
• §9.3 结果分析与讨论
• 9.3.1 金相组织
• 9.3.2 N2保护对涂层显微硬度的影响
• 9.3.3 高温冲蚀磨损
• §9.4 本章结论
• 参考文献
• 第十章 时效对含纳米复合材料超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能的影响
• §10.1 引言
• §10.2 试验方法
• 10.2.1 电弧喷涂材料制造
• 10.2.2 电弧喷涂试样制备
• 10.2.3 高温冲蚀磨损试验
• 10.2.4 试样分析方法
• §10.3 结果与分析
• 10.3.1 时效对涂层组织结构的影响
• 10.3.2 时效对涂层显微硬度的影响
• 10.3.3 时效对涂层高温冲蚀磨损性能的影响
• §10.4 本章结论
• 参考文献
• 2保护对含纳米复合材料超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能的影响'>第十一章 N₂保护对含纳米复合材料超音速电弧喷涂层组织结构及高温冲蚀性能的影响
• §11.1 引言
• §11.2 试验方法
• 11.2.1 含纳米组分粉芯丝材
• 11.2.2 电弧喷涂试样制备
• 11.2.2.1 无保护电弧喷涂试样
• 2保护电弧喷涂试样'>11.2.2.2 N₂保护电弧喷涂试样
• 11.2.3 高温冲蚀磨损试验
• 11.2.4 试样分析方法
• §11.3 结果与分析
• 11.3.1 N2保护对涂层金相组织的影响
• 11.3.2 N2保护对涂层相结构的影响
• 11.3.3 N2保护对涂层高温冲蚀磨损的影响
• §11.4 本章结论
• 参考文献
• 第十二章 结论
• 致谢
• 攻读博士学位期间完成的论文、专利及鉴定