基于碳纳米管的非线性高分子功能材料的设计和制备

基于碳纳米管的非线性高分子功能材料的设计和制备

论文摘要

非线性光学的重要应用之一是光限幅。光限幅材料和器件主要用于保护人眼,光学元件和光学传感器不受强激光脉冲的损害。优越的光限幅器不仅可以很大程度削弱具有潜在危害的强激光束,同时对周围低强度的光线具有较高的透过率。基于碳纳米管的功能材料在可见光到近红外区域具有优越的广谱光限幅响应。但是碳纳米管本身溶解性差和不易加工的缺点阻碍了碳纳米管的应用。高分子功能化的碳纳米管材料不仅具有较好的溶解性且在实际光限幅应用中更易加工成薄膜及相应器件,因此,对碳纳米管进行共价高分子修饰是一项很有学术意义和实践价值的课题。本文通过不同的方法制备了几种高度可溶的新颖高分子/碳纳米管杂化材料,对杂化材料的基本结构及非线性光学(含光限幅)性能进行了初步研究。第一章综述了碳纳米管悬浮液,可溶碳纳米管,小分子掺杂碳纳米管和高分子/碳纳米管杂化材料的光限幅性质。其中,碳纳米管悬浮液的光限幅机理主要是热诱导产生的溶剂气泡和碳纳米管升华引发的非线性散射,而可溶碳纳米管的光限幅机理则更为复杂第二章中利用共轭高分子PCBF-NH2制备了共价功能化MWNT-PCBF杂化材料。通过杂化材料MANT-PCBF的N1s XPS谱图,在402eV出现的新峰归属于与羰基C原子相连的N原子(如,NH-C=O),说明高分子通过共价键成功的接枝在MANTs表面。PCBF-NH2在532nm处只显示很弱的光限幅响应,而MWNT-PCBF杂化材料的Z-扫描结果表明共价修饰后MWNTs在532和1064 nm处都具有更宽的低透过率和散射现象。第三章以表面带有负电荷的SWNTs为阴离子聚合引发剂实现了PVK在SWNTs上的原位生长,所制备的PVK修饰SWNT杂化材料表现出高度可溶性。在相同的线性透过率下,和原始SWNT相比SWNT-PVK悬浮液具有更好的光限幅行为,是制备光限幅器的理想材料。微等离子体和微气泡诱导的非线性散射被认为是SWNT-PVK杂化材料主要的光限幅机理。第四章中利用Suzuki反应合成了侧链带有醛基的共轭高分子PFC-CHO,之后通过简单的1,3-偶极环加成反应将高分子接枝在MWNTs表面得到可溶的MWNT-PFC杂化材料。和原始MWNTs的拉曼光谱图相比,接枝高分子后MWNT-PFC杂化材料的ID/IG值比增大,说明有大量的sp2杂化态碳转化为sp3杂化态,高分子成功的接枝在MANTs表面。第五章通过硝化反应制备PVK-NO2,还原后得到带有氨基的高分子PVK-NH2。高分子PVK-NH2通过酰胺化反应修饰MWNTs,得到溶解性好的MWNT-PVK杂化材料。高分子接枝在MWNTs上之后,MWNT-PVK的红外光谱图中1706cm-1处的峰归属于酰胺键的伸缩振动峰,说明高分子成功的接枝在MANTs表面。

论文目录

  • 中文摘要
  • Abstract
  • 第1章 绪论
  • 1.1 前言
  • 1.2 碳纳米管的结构特点
  • 1.3 碳纳米管及其衍生物在光限幅领域中的研究进展
  • 1.3.1 悬浮的和可溶性碳纳米管的光限幅性能
  • 1.3.2 小分子掺杂碳纳米管的光限幅性能
  • 1.3.3 高分子/碳纳米管复合物的光限幅性能
  • 1.4 课题的提出以及研究重点
  • 第2章 共轭高分子共价键修饰多壁碳纳米管的光限幅研究
  • 2.1 实验部分
  • 2.1.1 仪器与试剂
  • 2.1.2 合成实验
  • 2.1.2.1 合成高分子PCBF
  • 2.1.2.2 多壁碳纳米管酰氯化
  • 2.1.2.3 合成MWNT-PCBF
  • 2.2 结果与讨论
  • 2.2.1 透射电镜扫描(TEM)测试样品MNWT-PCBF的形貌
  • 2.2.2 样品MWNT-PCBF的线性光学性能
  • 2.2.3 样品MWNT-PCBF的热稳定性
  • 2.2.4 MWNT-PCBF的物组成分析
  • 2.2.5 MWNT-PCBF的非线性效应研究
  • 2.3 本章小结
  • 第3章 原位聚合方法合成聚(N-乙烯基咔唑)功能化单壁碳纳米管及其光限幅响应
  • 3.1 实验部分
  • 3.1.1 仪器与试剂
  • 3.1.2 合成实验及表征操作
  • 3.1.2.1 合成SWNT-PVK
  • 3.2 结果与讨论
  • 3.2.1 透射电镜扫描(TEM)测试样品SWNT-PVK的形貌
  • 3.2.2 样品PVK-SWNT的线性光学性能
  • 3.2.2.1 PVK-SWNT的紫外-可见吸收光谱
  • 3.2.2.2 PVK-SWNT的红外吸收光谱
  • 3.2.3 SWNT-PVK的非线性效应研究
  • 3.3 本章小结
  • 第4章 共轭高分子通过1,3-偶极加成反应修饰多壁碳纳米管的光限幅研究
  • 4.1 实验部分
  • 4.1.1 仪器与试剂
  • 4.1.2 合成实验
  • 4.1.2.1 合成高分子PFC-CHO
  • 4.1.2.2 合成MWNT-PFC
  • 4.2 结果与讨论
  • 4.2.1 MWNT-PFC的合成讨论
  • 4.2.2 透射电镜扫描(TEM)测试样品MWNT-PFC的形貌
  • 4.2.3 样品MWNT-PFC的线性光学性能
  • 4.2.4 样品MWNT-PFC的热稳定性
  • 4.2.5 MWNT-PFC的物相组成分析
  • 4.2.6 MWNT-PFC的红外吸收光谱
  • 4.3 本章小结
  • 第5章 聚(N-乙烯基咔唑)共价功能化多壁碳纳米管的光限幅研究
  • 5.1 实验部分
  • 5.1.1 仪器与试剂
  • 5.1.2 合成实验及表征操作
  • 5.1.2.1 合成高分子PVK-NH
  • 5.1.2.2 合成MWNT-PVK
  • 5.2 结果与讨论
  • 5.2.1 透射电镜扫描(TEM)测试样品MWNT-PVK的形貌
  • 5.2.2 样品MWNT-PVK的线性光学性能
  • 5.2.3 样品MWNT-PVK的物相组成分析
  • 5.3 本章小结
  • 结论
  • 参考文献
  • 附录:攻读硕士学位期间发表论文目录
  • 致谢
  • 相关论文文献

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