有机卤化锌试剂与酰基异硫氰酸酯的反应研究

论文摘要

金属有机化学已成为现代合成化学中很多新反应的源泉,也是实现有机合成中高选择性、高原子经济性及反应条件温和的重要手段之一。其中有机锌试剂可携带多种官能团参与化学反应,具有良好的化学选择性,并且有机锌试剂可与其他金属离子发生交换而改变其化学活性,可应用于许多种类的化学反应,因而受到化学家的广泛关注。酰基异硫氰酸酯是一种常用的合成中间体,多用于杂环化合物的合成,可参与多种有机反应,是重要的有机合成中间体,已广泛应用于制备农药、医药、染料等有机合成产品。但其与金属有机试剂的反应未见文献报道。本论文主要介绍有机卤化锌试剂对酰基异硫氰酸酯的加成反应的研究。本论文共分为两章:第一章:有机锌试剂在有机合成反应中的研究进展本章主要综述了近年来报道的有机锌试剂各种制备方法,并分类介绍了有机锌试剂应用于各类有机合成反应的研究进展,及最新报道的相关研究成果。第二章:酰基异硫氰酸酯与有机卤化锌试剂的反应研究本章主要研究了以四氢呋喃为溶剂条件下,烯丙基溴化锌试剂和炔丙基溴化锌试剂与芳香族酰基异硫氰酸酯的加成反应及其与脂肪族酰基异硫氰酸酯的加成反应,合成了双烯丙基醇与双炔丙基醇类化合物,共合成了20个该类化合物。对反应的温度、时间、物料比等条件进行了优化,通过1H-NMR,（13）C-NMR,IR,MS,元素分析等检测,证明产物结构正确。该反应具有操作简单、反应时间短、产率高、区域选择性高、应用范围广等特点。有机卤化锌试剂对酰基异硫氰酸酯的加成反应,可实现多种官能团的共存,提供了一种合成双烯丙基醇和双炔丙基醇的新方法。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 有机锌试剂在有机合成中的研究进展
• 1.1 引言
• 1.2 有机卤化锌试剂的制备方法
• 1.2.1 单质锌直接插入氧化法
• 1.2.2 金属交换法
• 2I 插入法制备有机铜锌试剂'>1.2.3 IZnCH₂I 插入法制备有机铜锌试剂
• 1.2.4 电化学还原法制备有机锌试剂
• 1.3 带官能团的有机锌试剂参与的反应
• 1.3.1 Reformatsky 反应
• 1.3.2 Simmons-Smith 反应
• 1.3.3 Barbier-Type 反应
• 1.3.4 Michael 加成反应
• 1.3.5 Mannich 反应
• 1.3.6 Negishi 反应
• 1.4 小结
• 参考文献
• 第二章 酰基异硫氰酸酯与有机卤化锌试剂的反应
• 2.1 引言
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 芳香族酰基异硫氰酸酯与有机卤化锌试剂的反应
• 2.2.2 脂肪族酰基异硫氰酸酯与有机卤化锌试剂的反应
• 2.3 结论
• 2.4 实验部分
• 2.4.1 分析仪器
• 2.4.2 试剂与溶剂
• 2.4.3 酰基异硫氰酸酯的制备
• 2.4.4 酰基异硫氰酸酯的表征
• 2.4.5 有机卤化锌试剂的制备
• 2.4.6 有机卤化锌试剂与酰基异硫氰酸酯的反应
• 2.5 产物的谱图数据
• 参考文献
• 附图
• 硕士期间发表的论文
• 致谢