超支化共聚物复鞣填充剂的制备及应用

论文摘要

三羟甲基丙烷与顺丁烯二酸酐通过酯化反应合成了超支化中间体单酯,以三羟甲基丙烷顺丁烯二酸单酯和甲基丙烯酸（MAA）作单体,通过自由基聚合制备了超支化马来酸单酯-甲基丙烯酸共聚物（HCPMM）,将其用于皮革复鞣。马来酸酐与三羟甲基丙烷通过酯化反应合成超支化中间体（MTP）。通过测定酸值跟踪反应的历程,考察了分散介质、催化剂用量、醇酐摩尔用量比、反应时间、反应温度等因素对酯化反应的影响。用红外光谱（FTIR）和核磁共振（NMR）表征超支化中间体的结构。通过自由基聚合制备超支化马来酸酐衍生物-甲基丙烯酸共聚物,考察了MTP类型、原料配比、引发剂用量、反应温度、反应时间等合成工艺对反应的影响。用红外光谱和核磁共振表征产物的结构,通过凝胶渗透色谱仪（GPC）测定HPCMM的相对分子质量。结果表明聚合体系较佳的合成工艺为：选用MTP-25为超支化中间体,MTP-25与甲基丙烯酸（MAA）的摩尔比为1：6,引发剂用量为反应单体的4%,聚合温度控制在80℃,反应时间为4-5h。HPCMM的相对分子质量为3160g/mol,热稳定性一般。将HPCMM复鞣填充剂用于绵羊蓝湿服装革的复鞣,通过考察皮革填充性、柔软性等性能指标,探索复鞣填充剂的最佳应用工艺。研究结果表明：该复鞣剂有很明显的填充作用,与染料、油脂的协同作用好；经HPCMM复鞣剂复鞣后的坯革柔软、丰满、有弹性、表面着色均匀,物理机械强度稍有下降。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 1 文献综述
• 1.1 超支化聚合物简述
• 1.2 超支化聚合物的合成
• 1.2.1 缩聚
• 1.2.2 加成聚合-活性聚合
• 1.2.3 开环聚合
• 1.2.4 离子聚合
• 1.3 超支化聚合物的结构与性能
• 1.3.1 组成与结构特征
• 1.3.2 性能特征
• 1.3.3 超支化聚合物的表征
• 1.4 超支化聚合物的应用
• 1.4.1 在涂料中的应用
• 1.4.2 在聚合物共混中的应用
• 1.4.3 在共轭功能材料中的应用
• 1.4.4 在纳米材料中的应用
• 1.4.5 超支化聚合物在皮革中的应用
• 1.5 课题的提出及主要内容
• 1.5.1 课题的提出
• 1.5.2 课题主要研究内容
• 1.5.3 课题的创新性
• 2 合成实验
• 2.1 原理
• 2.2 主要试剂及仪器设备
• 2.2.1 主要试剂及规格
• 2.2.2 仪器与设备
• 2.3 MTP 系列超支化中间体的合成与性质的测定
• 2.3.1 MTP 系列超支化中间体的合成
• 2.3.2 MTP 系列超支化中间体的分析测定
• 2.4 HPCMM 超支化共聚物复鞣填充剂的基本制备工艺
• 2.4.1 聚合反应条件对 HPCMM 复鞣填充剂应用性能的影响
• 2.4.2 HPCMM 复鞣填充剂的指标分析
• 2.4.3 HPCMM 复鞣填充剂的表征
• 2.4.4 HPCMM 复鞣填充剂应用工艺及应用性能各考察指标的测定
• 2.5 结果与讨论
• 2.5.1 MTP 系列超支化中间体的合成
• 2.5.2 HPCMM 超支化共聚物复鞣填充剂的合成研究
• 2.5.3 最佳方案的确定
• 2.5.4 HPCMM 复鞣填充剂物化指标的测定结果
• 2.5.5 HPCMM 复鞣填充剂的表征
• 2.6 小结
• 3 应用实验
• 3.1 主要材料及仪器设备
• 3.1.1 主要材料及规格
• 3.1.2 仪器与设备
• 3.2 复鞣工序主要参数的确定
• 3.2.1 实验方法
• 3.2.2 检测指标的测定
• 3.3 对比实验
• 3.3.1 实验方法
• 3.3.2 检测指标的测定
• 3.4 结果与讨论
• 3.4.1 复鞣工序主要参数的确定
• 3.4.2 对比实验
• 4 结论
• 参考文献
• 致谢
• 研究生期间发表的论文