不对称双希夫碱的合成与应用研究

论文摘要

席夫碱类化合物由于它们所含C=N基团的功能性以及电子效应等因素使得其在医药、催化、化学分析等方面得到广泛应用而长期成为研究热点。不对称双席夫碱,由于其结构的不对称性,使得拥有很多特殊的功用,如可用作载氧载体、催化剂、杀虫剂、抑菌剂、生物模拟过程的模拟分子等等,近年来此类化合物的合成和性质研究也成为化学领域中一个十分活跃的课题。本论文综述了席夫碱类化合物的合成及应用研究状况,其中重点介绍了有关不对称双席夫碱的合成方法及其应用,并对合成得到的一系列不对称双席夫碱产物的合成、表征、晶体结构及抑菌活性进行了总结。合成路线是以选择不同取代基的苯甲酸为原料依次进行酰化、酯化、fries重排、缩合等一系列反应,合成了单席夫碱,单席夫碱再分别与水杨醛、对二甲氨基苯甲醛、2-噻吩甲醛、苯甲醛、2-呋喃甲醛、大茴香醛、肉桂醛、邻氯苯甲醛、正戊醛、对羟基苯甲醛共十种醛在不同条件下反应,合成了一系列的不对称产品,大概有46种新型不对称双席夫碱,3种新型单席夫碱。合成得到的新型产物采用溶剂缓慢挥发法进行单晶培养,结果得到了一种化合物的良好单晶,其余的未得到合适的单晶结构。晶体结构用X衍射仪进行了解析。所得产物通过核磁共振、薄层色谱层析、X-ray、熔点等手段进行了结构表征。抑菌活性部分采用滤纸片法对三十种新型不对称双席夫碱的抑菌活性进行了研究,选用有代表性的革兰氏阴性菌大肠杆菌和阳性菌金黄色葡萄球菌作为供试菌种,通过测量抑菌圈直径来判断其抑菌活性。通过多次对照实验,确定了具有抗菌效果的化合物的数目。结果表明一部分不对称双席夫碱对金黄色葡萄球菌具有一定的抑制作用,对大肠杆菌几乎无作用。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 1 绪论
• 1.1 席夫碱的研究进展
• 1.1.1 席夫碱的分类
• 1.1.2 席夫碱及其配合物的应用
• 1.1.3 席夫碱类化合物的合成进展研究
• 1.2 单晶培养方法研究
• 1.3 抑菌方法研究
• 1.4 本课题研究的目的、内容及意义
• 2 实验部分
• 2.1 实验试剂及仪器
• 2.1.1 实验试剂
• 2.1.2 实验仪器
• 2.1.3 实验菌种
• 2.2 苯甲酸苯酯的合成
• 2.2.1 苯甲酸对溴苯甲酯的合成
• 2.2.2 2-羟基-5-溴二苯甲酮的合成
• 2.2.3 2-羟基-5-溴二苯甲酮缩邻苯二胺单席夫碱的合成
• 2.2.4 不对称邻苯二胺双席夫碱的合成（一）
• 2.3 2-羟基-5-甲基二苯甲酮的合成
• 2.3.1 苯甲酸-4-甲基苯酯的合成
• 2.3.2 2-羟基-5-甲基二苯甲酮的合成
• 2.3.3 2-羟基-5-甲基二苯甲酮缩邻苯二胺单席夫碱的合成
• 2.3.4 不对称邻苯二胺双席夫碱的合成（二）
• 2.4 2-羟基-5-氯二苯甲酮的合成
• 2.4.1 苯甲酸-4-氯苯酯的合成
• 2.4.2 2-羟基-5-氯二苯甲酮的合成
• 2.4.3 2-羟基-5-氯二苯甲酮缩邻苯二胺单席夫碱的合成
• 2.4.4 不对称邻苯二胺双席夫碱的合成（三）
• 2.5 4-甲基苯甲酸-4-R 苯酯的合成
• 2.5.1 对溴苯甲酸苯酯
• 2.5.2 （5-溴-2-羟苯基）-（4-甲苯基）甲酮的合成
• 2.5.3 （5-溴-2-羟苯基）-（4-甲苯基）甲酮-缩邻苯二胺席夫碱的合成
• 2.5.4 不对称邻苯二胺双席夫碱的合成（一）
• 2.6 （5-甲基-2-羟苯基）-（4-甲苯基）甲酮的合成
• 2.6.1 对甲基苯甲酸苯酯
• 2.6.2 （5-甲基-2-羟苯基）-（4-甲苯基）甲酮的合成
• 2.6.3 （5-甲基-2-羟苯基）-（4-甲苯基）甲酮-缩邻苯二胺席夫碱的合成
• 2.6.4 不对称邻苯二胺双席夫碱的合成（二）
• 2.7 （5-氯-2-羟苯基）-（4-甲苯基）甲酮的合成
• 2.7.1 对氯苯甲酸苯酯
• 2.7.2 （5-氯-2-羟苯基）-（4-甲苯基）甲酮的合成
• 2.7.3 （5-氯-2-羟苯基）-（4-甲苯基）甲酮-缩邻苯二胺席夫碱的合成
• 2.7.4 不对称邻苯二胺双席夫碱的合成（三）
• 2.8 单晶培养及晶体衍射数据的测定
• 2.8.1 单晶培养
• 2.8.2 晶体数据收集和结构检测
• 2.9 抑菌活性研究
• 3 实验结果与讨论
• 3.1 席夫碱合成机理
• 3.1.1 反应机理
• 3.1.2 影响席夫碱合成的因素
• 3.2 单晶培养及解析
• 3.2.1 单晶培养
• 3.2.2 X—射线衍射分析
• 3.2.3 （5-氯-2-羟苯基）-（4-甲苯基）甲酮-缩邻苯二胺席夫碱的晶体结构
• 3.3 席夫碱抑菌活性机理及抑菌效果分析
• 3.3.1 抑菌活性机理
• 3.3.2 抑菌活性效果分析
• 4 结论
• 参考文献
• 附录
• 致谢
• 攻读学位期间发表的学术论文目录