论文摘要
本文合成了二硫代咔唑异丁酸偶氮苯酯（2-（phenylazo-phenoxy-carbonyl） prop-2-yl 9H-carbazole-9-carbodithioate; APCDT）,二硫代咔唑异丁酸-2-硝基偶氮苯酯（ 2-（4-nitro-phenylazo-phenoxy-carbonyl）prop-2-yl 9H-carbazole-9-carbodithioate ; ANPCDT）,二硫代咔唑异丁酸-2-腈基偶氮苯酯（2-（4-cyano- phenylazo-phenoxy- carbonyl） prop-2-yl 9H-carbazole-9-carbodithioate; ACPCDT）,并将它们成功的用于乙烯类单体的可逆加成-断裂链转移聚合（Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer polymerization, RAFT polymerization）。主要研究内容和结果如下:（1）体系1:新型偶氮苯类RAFT试剂APCDT用于乙烯类单体的RAFT聚合。将APCDT成功的用于甲基丙烯酸甲酯（MMA）的RAFT聚合。结果显示,与二硫代咔唑异丁酸乙酯（2-（ethoxycarbonyl）prop-2-yl 9H-carbazole-9-carbodithioate,EPCDT）相比,APCDT对于MMA的RAFT聚合表现出更好的控制性能,这主要归因于APCDT中偶氮苯基团具有较大的体积和较强的吸电子能力,导致了APCDT具有较高的链转移常数;同时,本工作还将APCDT应用于苯乙烯（St）和丙烯酸甲酯（MA）的RAFT聚合中,考察了St的热引发聚合中RAFT试剂与单体配比对聚合控制度的影响。结果表明APCDT对于热引发的St聚合和AIBN引发的MA聚合同样表现出较好的控制性能。此外,还考察了得到的末端为偶氮苯功能团的聚合物的紫外吸收及其荧光光谱。（2）体系2:在体系1的基础上,合成了RAFT试剂R基团中偶氮苯上带不同取代基的RAFT试剂:ACPCDT和ANPCDT,并将其用于MMA的RAFT聚合,比较了APCDT,ACPCDT,ANPCDT三种RAFT试剂对于MMA聚合的控制效果。同时,将三种偶氮苯类的RAFT试剂用于St的热引发聚合。结果显示:在MMA的溶液聚合中,R基团中偶氮苯上增加吸电子取代基后的RAFT试剂对其控制性能影响并不明显。此外,三种偶氮苯类的二硫代氨基甲酸酯对苯乙烯都是有效的RAFT试剂,而二硫代氨基甲酸酯中R基团偶氮苯上的取代基对于St的热引发聚合有着一定的影响,偶氮苯上带吸电子取代基的ACPCDT和ANPCDT调控下的St的RAFT聚合速率要明显慢于不带吸电子基的APCDT调控下的St聚合速率。最后,本论文工作还研究了通过RAFT聚合得到的末端含偶氮基团和咔唑基团的聚合物的荧光和紫外吸收性能。
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标签：偶氮苯论文; 二硫代氨基甲酸酯论文; 甲基丙烯酸甲酯论文; 荧光论文; 可逆加成断裂链转移聚合论文;