聚合物负载有机硒试剂在固相有机合成反应中的应用研究

论文摘要

本文首先介绍了聚合物负载有机硒试剂的制备及其应用研究进展,继而进一步探索了聚合物负载硒试剂在固相有机合成反应中应用,具体研究内容和结果如下:首先,将1 %交联的聚苯乙烯负载硒溴经硼氢化锂作用后与α-溴丙酸反应制得聚合物负载α-硒基丙酸试剂。将该试剂与酰基肼缩合酰化,再与芳基偶氮磷基芳胺环合,最后用30 %的双氧水氧化,制得乙烯基取代-1,2,4-三唑衍生物,产率为74-83 %、粗产物纯度为88-94 %。其次,按上述方法制备的1 %交联的聚苯乙烯负载硒化锂与环氧化合物作用制得聚合物负载2-羟基烷基苯基硒醚试剂。将其和伯、仲卤代烃通过O-烷基化反应,然后进行类似的氧化-消除反应,提供了一种固相有机合成烯基烷基醚的新方法,产物收率为74-90 %、粗产物纯度为85-94 %。最后,在4-二甲胺基吡啶（DMAP）、二异丙基二硫代氨基甲酸二异丙胺（DIC）和N-甲基吗啉（NMM）存在下,将Wang树脂与α-苯硒基丙酸于DMF溶剂中反应制得Wang树脂负载α-苯硒基丙酸酯试剂。该试剂经N, N-二异丙胺基锂（LDA）作用后与醛反应,再按上述方法进行氧化脱硒,形成Wang树脂负载的Baylis-Hillman产物中间体,最后用0.1 N的MeONa /（MeOH/TFH）或NaOH溶液将目标产物从Wang树脂上切割下来,制得相应的Baylis-Hillman产物,产率为83-93 %、粗产物纯度为90-96 %。上述提供的三类化合物的制备方法具有反应条件温和、操作简单、产率好等优点,粗产物无需进一步的分离即有较高的纯度。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 一、前言
• 二、主要测试仪器和化学试剂
• 1. 主要测试仪器
• 2. 主要化学试剂
• 三、聚苯乙烯负载α-硒基丙酸试剂参与乙烯基取代-1,2,4-三唑化合物的固相有机合成
• 3.1 引言
• 3.2 聚苯乙烯负载 α-硒基丙酸的制备
• 3.3 聚苯乙烯负载乙烯基取代的1, 2, 4-三唑化合物的制备
• 3.4 实验部分
• 四、聚苯乙烯负载2-羟基烷基苯基硒醚参与烯基烷基醚的固相有机合成
• 4.1 引言
• 4.2 聚苯乙烯负载2-羟基烷基苯基硒醚的制备
• 4.3 聚苯乙烯负载烯基烷基醚的制备
• 4.4 实验部分
• 五、Wang 树脂负载α-苯硒基丙酸酯参与Baylis-Hillman 产物的固相有机合成
• 5.1 引言
• 5.2 Wang 树脂负载 α-苯硒基丙酸酯试剂的制备
• 5.3 Wang 树脂负载Baylis-Hillman 产物的合成
• 5.4 实验部分
• 六、参考文献
• 七、论文发表与投稿简介
• 八、致谢