芳香杂环化合物喹啉和异喹啉的不对称氢化研究

论文题目: 芳香杂环化合物喹啉和异喹啉的不对称氢化研究

论文类型: 博士论文

论文专业: 有机化学

作者: 卢胜梅

导师: 韩秀文,周永贵

关键词: 喹啉,异喹啉,不对称氢化,氯代甲酸酯,活化剂

文献来源: 中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）

发表年度: 2005

论文摘要: 论文采用两种策略实现了芳香杂环化合物喹啉和异喹啉的不对称氢化。1.发展了高活性催化体系,实现了对喹啉衍生物的催化不对称氢化以2-甲基喹啉的氢化作为模型反应,对影响反应的各种条件如溶剂、温度、氢气压力、手性配体、金属前体、添加物、底物浓度、实验操作过程等进行了系统考察。发现在优化条件下,铱[Ir(COD)Cl]2/MeO-Biphep/I2的催化体系可以高收率和高对映选择性地氢化2-位取代的各类喹啉衍生物,最高可获得96% ee值。发展的催化体系已被成功应用到一些四氢喹啉类生物碱的合成中。在研究中还发现此催化体系能对2-取代-1,2-二氢喹啉类化合物进行催化脱氢芳构化。2.氯代甲酸酯活化喹啉和异喹啉衍生物的催化不对称氢化[Ir(COD)Cl]2/MeO-Biphep/I2的催化体系虽然能够氢化喹啉衍生物,但对异喹啉类化合物却没有活性。利用含氮的芳香杂环化合物喹啉和异喹啉能和氯代物成盐的特性,发展了一种对底物进行活化的不对称氢化方法。以氯代甲酸苄酯作活化剂,碳酸锂作碱,四氢呋喃作溶剂,用1 mol%的[Ir(COD)Cl]2/SegPhos,2-位取代的喹啉类化合物被不对称氢化,最高获得90% ee值。该方法也适用于异喹啉类化合物的氢化,最高获得83% ee值,这是首次对异喹啉类化合物进行的均相不对称氢化。采用该氢化方法,一些天然存在的四氢喹啉生物碱和四氢异喹啉类生物碱可方便合成。

论文目录:

摘要

ABSTRACT

第一章文献综述

1.1 前言

1.2 芳香杂环化合物的不对称催化氢化进展

1.3 立题思路

1.4 参考文献

第二章铱催化下喹啉衍生物的不对称氢化研究

2.1 引言

2.2 铱/双磷配体催化下喹啉的不对称氢化

2.3 铱/氮磷配体催化下喹啉的不对称氢化

2.4 铱催化下喹啉不对称氢化的应用

2.5 氢化反应机理的初步研究

2.6 催化脱氢芳构化研究

2.7 本章小结

2.8 实验部分

2.9 参考文献

第三章氯代甲酸酯活化下喹啉和异喹啉的不对称氢化研究

3.1 引言

3.2 氯代甲酸酯活化下喹啉的催化不对称氢化研究

3.3 氯代甲酸酯活化下异喹啉的催化不对称氢化研究

3.4 本章小结

3.5 实验部分

3.6 参考文献

结论

附录

作者简介及发表文章目录

致谢

发布时间: 2007-03-13

参考文献

[1].聚苯乙烯负载有机硒试剂的制备及其在杂环化合物合成中的应用[D]. 王宇光.浙江大学2007
[2].过渡金属银和铜参与的含氮杂环化合物的合成及其机理研究[D]. 高梦.武汉大学2014
[3].基于炔烃构建杂环骨架的绿色转化途径[D]. 余跃.华南理工大学2017
[4].过渡金属催化C-H键活化用于杂环化合物的合成[D]. 施鹏飞.南京大学2018
[5].Palladium-Catalyzed Propargylation/Allenylation/Allylation of Chloromethylarenes and Isomerization of Allylarenes[D]. Aziz Ullah.大连理工大学2018
[6].多取代杂环化合物的合成及生物活性研究[D]. 石继仙.天津大学2005
[7].几种新型含氮、氧杂环化（配）合物的合成及表征[D]. 丁彩凤.南京工业大学2006
[8].由偕二氟烯烃合成不同杂环化合物及其生物活性测试[D]. 张旭雪.华东理工大学2017
[9].锇、钌、铱杂环化合物的合成、表征及反应性研究[D]. 龚磊.厦门大学2008
[10].N-亚硝基氧氮五元杂环化合物的研究[D]. 彭立军.兰州大学2009

芳香杂环化合物喹啉和异喹啉的不对称氢化研究

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