基于同多钼酸盐建筑块的无机—有机杂化化合物的合成、结构及表征

论文摘要

本论文以同多钼酸盐为基本构筑单元,通过选择适当的有机配体将多金属氧酸盐结构单元桥连,构筑新型的无机-有机杂化材料,并研究这类化合物的合成条件及规律。 与传统的无机-有机杂化同多钼酸盐体系{3d/LN/Mo}（3d=过渡金属元素,LN=含氮配体）相比,本文重点研究{3d/LN/LO/Mo}、{4f/LO/Mo}（4f=稀土元素,LO=含氧配体）这两个新的体系,预期得到结构新颖、性质独特的化合物。利用水热合成方法,合成了 4 种新型无机-有机杂化同多钼酸盐,通过元素分析,IR,EPR,XPS,TG,和单晶 X-射线衍射对晶体结构进行了表征。1.通过引入混合配体异烟酸（isonicotinate acid）和 2,2’-联吡啶（2,2’-bipy）,水热合成和结构表征了一种三维的无机-有机杂化同多钼酸盐: [{CuII（2,2’-bpy）}{CuII（IN）2}{Mo4O12（OH）2}] 1 （IN- = isonicotinate ion, 2,2’-bpy =2,2’-bipyridine） 化合物 1 是由一种新型的四钼酸盐的建筑块通过两种配合物单元构筑的三维杂化材料,也是第一个含混合配体的无机-有机杂化钼酸盐。2.利用双羧酸配体对苯二甲酸（terephthalate acid）和 2,2’-联吡啶（2,2’-bipy）,在水热条件下合成一种新型混配无机-有机杂化钼酸盐: [{Cu（2,2’-bpy）}2（tp）Mo4O(13] 2 （tp = terephthalate） 化合物 2 具有一种不同寻常的层状结构,首次将双羧酸配体和有机二氨配体共价键连到杂化钼酸盐体系,并且在结构中形成一种新型四钼酸盐簇。3.引入一种体积小、配位数高的配体,2,6-吡啶二羧酸（pyridine-2,6-dicarboxylic acid）,水热合成了两个基于稀土元素配合物和 β-{Mo8O26}4-单元的无机-有机杂化钼酸盐并进行了晶体结构表征: Na4[Nd8（dipic）12（H2O）9][Mo8O26]·8H2O 3 （H2dipic = pyridine-2,6-dicarboxylic acid） [{La（H2O）5（dipic）}{La（H2O）（dipic）}]2{Mo8O26}·10H2O4 化合物 3 是一个三维无机-有机杂化钼酸盐,在其结构中八钼酸盐建筑块被固定在稀土配位聚合物结构的孔穴中,它是第一个三维无机-有机杂化稀土钼酸盐化合物;化合物4 具有一种新颖的柱撑层状的开放骨架结构,这也是第一个包含多酸建筑单元的功能性多孔杂化材料。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 目录
• 引言
• 第一章 两个基于新奇四核钼簇的过渡金属钼酸盐化合物
• 1.1 引言
• 1.2 合成
• 1. 化合物1的合成
• 2. 化合物2的合成
• 1.3 结构
• 1.X -射线晶体学
• 2. 化合物1 的晶体结构
• 3. 化合物2 的晶体结构
• 1.4 表征
• 1.I R 光谱
• 2.T G分析
• 3.E PR谱
• 4.X PS谱
• 1.5 小结
• 第二章 通过将八核钼簇自组装进入三维杂金属骨架合成的稀土钼酸盐化合物
• 2.1 引言
• 2.2 合成
• 2.3 结构
• 1.X -射线晶体学
• 2. 化合物3 的晶体结构
• 2.4 表征
• 1.I R 光谱
• 2.T G分析
• 2.5 小结
• 第三章 以八核钼簇为支撑的新型三维稀土钼酸盐化合物
• 3.1 引言
• 3.2 合成
• 3.3 结构
• 1.X -射线晶体学
• 2. 化合物4的晶体结构
• 3.4 表征
• 1.I R 光谱
• 2.T G分析
• 3.5 小结
• 结论与展望
• 参考文献
• 后记