均三嗪类除草剂原药中主要杂质的研究

论文摘要

农药评价包括有效性和安全性评价。有些农药杂质虽然含量较少,但具有很强的致畸、致癌活性,易产生环境污染及人体危害。因此,世界各国对农药原药中的杂质控制非常严格,大部分国家要求农药公司在进行农药登记的时候必须提供含量大于0.1%的杂质及微量对哺乳动物、环境等有明显危害的杂质的名称、结构式等。均三嗪类除草剂是目前全世界广泛使用的一类除草剂,在农业生产中有着广泛而重要的用途。目前国内外对均三嗪类除草剂中的杂质的研究报道较少,基本上为用GC/MS进行推断性定性,未作进一步的确证分析。本文以西玛津、西草净、特丁净为研究对象,首先采用气相色谱-质谱联用技术对这三个均三嗪类除草剂原药中的主要杂质（含量大于0.1%）进行了定性研究。通过对原药生产背景和结合原药的GC-MS谱图分析推断出这三个均三嗪类除草剂原药中的主要杂质的可能化合物结构。然后针对这些分子结构,进行化学制备。采用红外光谱、核磁共振、质谱等方法进行化合物的结构表征,通过化合物的质谱图的对比,及保留时间的对照,证实了西玛津、西草诤、特丁净原药中的主要杂质。研究表明,西玛津原药中主要杂质为:2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基-1,3,5-三嗪;西草净原药中主要杂质为:2-氯-4,6-二（乙胺基）-1,3,5-三嗪和2,4,6-三（乙胺基）-1,3,5-三嗪;特丁净原药中主要杂质为:2-甲硫基-4,6-二（特丁胺基）-1,3,5-三嗪,2,4-二（甲硫基）-6-特丁胺基-1,3,5-三嗪,2-甲硫基-4-乙胺基-6-异丙胺基-1,3,5-三嗪和2-甲硫基-4,6-二（乙胺基）-1,3,5-三嗪。最后,通过对气相色谱条件的优化,建立了西草净原药及其主要杂质的定量分析方法。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 1.1 杂草对农作物的危害
• 1.2 化学除草剂的发展
• 1.3 均三嗪类除草剂
• 1.3.1 分子结构
• 1.3.2 合成原理
• 1.3.3 生产方法
• 1.3.4 性质
• 1.3.5 在生物体内和环境中的代谢
• 1.4 现代分析技术在农药分析中的应用
• 1.4.1 紫外-可见分光光度法
• 1.4.2 外光谱法
• 1.4.3 气相色谱法
• 1.4.4 液相色谱法
• 1.4.5 质谱法
• 1.4.6 核磁共振
• 1.5 论文目的及意义
• 1.6 论文研究目标及设计思路
• 第二章 西玛津原药中主要杂质的结构分析
• 2.1 引言
• 2.2 西玛津及其主要杂质的GC-MS测定
• 2.2.1 实验部分
• 2.2.2 结果与讨论
• 2.3 西玛津及其主要杂质的HPLC-MS测定
• 2.3.1 实验部分
• 2.3.2 结果与讨论
• 2.4 西玛津原药中杂质Ⅰ的制备及表征
• 2.4.1 杂质Ⅰ（阿特拉津）的制备
• 2.4.2 杂质Ⅰ（阿特拉津）的结构表征
• 2.5 结论
• 第三章 西草净原药中主要杂质的结构分析
• 3.1 引言
• 3.2 西草净及其主要杂质的GC-MS测定
• 3.2.1 实验部分
• 3.2.2 结果与讨论
• 3.3 西草净原药中杂质Ⅰ（西玛津）的制备及表征
• 3.3.1 杂质Ⅰ（西玛津）的制备
• 3.3.2 杂质Ⅰ（西玛津）的结构表征
• 3.4 西草净原药中杂质Ⅱ的制备及表征
• 3.4.1 杂质Ⅱ的制备
• 3.4.2 杂质Ⅱ的结构表征
• 3.5 结论
• 第四章 特丁净原药中主要杂质的结构分析
• 4.1 引言
• 4.2 特丁净及其主要杂质的GC-MS测定
• 4.2.1 实验部分
• 4.2.2 结果与讨论
• 4.3 特丁净原药中杂质Ⅰ的制备及表征
• 4.3.1 杂质Ⅰ的制备
• 4.3.2 杂质Ⅰ的结构表征
• 4.4 特丁净原药中杂质Ⅱ的制备及表征
• 4.4.1 杂质Ⅱ的制备
• 4.4.2 杂质Ⅱ的结构表征
• 4.5 特丁净原药中杂质Ⅳ（莠灭净）的制备及表征
• 4.5.1 杂质Ⅳ（莠灭净）的制备
• 4.5.2 杂质Ⅳ（莠灭净）的结构表征
• 4.6 特丁净原药中杂质Ⅴ（西草净）的制备及表征
• 4.6.1 杂质Ⅴ（西草净）的制备
• 4.6.2 杂质Ⅴ的结构表征
• 4.7 结论
• 第五章 西草净原药定量分析的方法学研究
• 5.1 方法概述
• 5.2 西草净原药中主成分含量分析
• 5.2.1 仪器与试剂
• 5.2.2 GC测定条件
• 5.2.3 定量校准曲线的测定
• 5.2.4 准确度的测定
• 5.2.5 精密度的测定
• 5.2.6 西草净原药中主成分的含量测定
• 5.3 西草净原药中杂质Ⅰ,Ⅱ的含量分析
• 5.3.1 仪器与试剂
• 5.3.2 GC测定条件
• 5.3.3 定量校准曲线的测定
• 5.3.4 准确度的测定
• 5.3.5 精密度的测定
• 5.3.6 西草净原药中杂质Ⅰ,Ⅱ的含量测定
• 第六章 总结与展望
• 6.1 总结
• 6.2 展望
• 参考文献
• 附图
• 致谢
• 硕士研究生期间发表的论文