噻吩类化合物合成及应用研究

论文摘要

重氮乙酸乙酯的碳原子既具有亲电性又具有亲核性,而且是一个偶极离子,所以它的反应是多种多样的。重氮乙酸乙酯能够与醇、酚、羧酸、胺等发生烷基化反应,还可以与醛酮反应生成多一个亚甲基的酮。在光照、加热或是催化剂的作用下可产生卡宾中间体,根据反应条件的不同,可以发生插入、环丙烷化等反应。α-羰基二硫缩烯酮是一种十分重要的有机合成中间体,由于其官能团的多样性,使这类化合物的化学反应也是多样的,它可以发生一系列反应,例如芳构化,环合,还原,缩合,使之在有机化学中占有一席之地。本论文就是基于重氮乙酸乙酯和α?羰基二硫缩烯酮的特点,以新基元反应和合成化合物的新方法为目标,创建了一种新的成环策略,从而建立了一种实用性强、步骤单的合成噻吩的新方法。我的论文工作主要有以下两个方面的内容:1:以重氮乙酸乙酯和α?羰基二硫缩烯酮为底物,以三氟甲基磺酸铜为催化剂的反应条件,创建了一种合成噻吩类化合物的新方法。2:在多取代噻吩的基础上进一步合成了噻喃并噻吩类的化合物。本文合成了二十二种化合物,并对这些化合物进行了1HNMR和（13）CNMR等表征确证。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 前言
• 一 α-羰基二硫缩烯酮化学的研究进展
• 二 α-羰基二硫缩烯酮的合成
• 三 α-羰基二硫缩烯酮的反应及其在有机合成中的应用
• 3.1 金属有机试剂与1 的加成-芳构化反应
• 3.2 α-位的亲电取代反应
• 3.3 1, 3-羰基迁移反应
• 3.4 1, 3-二噻烷的开环反应
• 3.5 合成杂环化合物及稠杂环分子
• 3.6 作为硫醇的替代试剂
• 3.7 [5+1]成环策略
• 3.8 α-羰基二硫缩烯酮的其他反应
• 选题依据
• 仪器与试剂
• 第二章 噻吩类化合物的合成及应用
• 一 α-羰基二硫缩烯酮底物的制备
• 1.1 α-羰基二硫缩烯酮1a-1f 的制备
• 1.2 α-乙酰基二硫缩烯酮1g 的制备
• 1.3 α-烯酰基二硫缩烯酮1h-1k 的制备
• 二 噻吩类化合物的合成
• 三 结果与讨论
• 3.1 反应条件优化及实验总结
• 3.2 反应机理
• 四 噻吩类化合物的应用
• 4.1 噻吩类化合物2j 与醛的缩合反应
• 4.2 化合物5 的[5C+1S]成环反应
• 4.3 小结
• 五 结构表征
• 结束语
• 参考文献
• 附录
• 致谢