烷基化合成9，9-双（甲氧基甲基）芴及其对丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系的调节作用

论文摘要

本论文研究了一种新型二醚类化合物9,9-双（甲氧基甲基）芴（DMMF）的合成,及作为外给电子体用于Z-N催化体系对丙烯聚合的调节作用,获得了一些有意义的结果。研究了两步法合成9,9-双（甲氧基甲基）芴,首先以芴为原料合成9,9-双羟甲基芴的反应中,在反应溶剂中加入少量无水乙醇可以有效降低反应温度,有利于反应。利用甲基化试剂CH3Cl,相转移剂四丁基溴化铵,在碱性环境下加压使9,9-双羟甲基芴发生甲基化反应,生成9,9-双（甲氧基甲基）芴。DMMF是新近发展起来的新型醚类给电子体,既可作为内给电子体,在催化剂的制备过程中加入,又可用作外给电子体,在丙烯聚合反应时加入。本论文对DMMF在Z-N催化体系中的应用做了一些探索,研究结果表明,9,9-双（甲氧基甲基）芴是一种优良的给电子体。对于Z-N催化体系对丙烯聚合有显著调节作用。DMMF的氢调性敏感,它的加入能提高催化活性和等规度,得到了分子量、熔点、结晶度都更高的聚丙烯树脂。

论文目录

• 目录
• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 文献综述
• 1.1 聚丙烯工业催化技术发展概况及国内外最新进展
• 1.1.1 聚丙烯工业催化技术发展概况
• 1.1.2 国内外最新进展
• 1.2 聚丙烯空间结构
• 2负载型Ziegler-Natta催化剂的化学'>1.3 MgCl₂负载型Ziegler-Natta催化剂的化学
• 2在Z-N催化体系中的作用'>1.3.1 载体MgCl₂在Z-N催化体系中的作用
• 2负载型Ziegler-Natta催化剂的活性中心结构'>1.3.2 MgCl₂负载型Ziegler-Natta催化剂的活性中心结构
• 1.3.3 助催化剂及其作用
• 1.3.4 丙烯聚合反应机理
• 1.4 聚丙烯的生产工艺技术进展
• 1.5 Ziegler-Natta催化剂中的给电子体化合物
• 1.5.1 内给电子体的研究进展
• 1.5.2 外给电子体的研究进展
• 1.5.3 内外给电子体的协同作用
• 1.5.4 新型二醚类给电子体研究
• 1.5.4.1 二醚类给电子体的结构与催化性能
• 1.5.4.2 二醚催化剂的作用机理
• 1.6 新型二醚类给电子体9,9-双（甲氧基甲基）芴的合成研究
• 1.7 选题思路和主要研究内容
• 第二章 实验部分
• 2.1 新型二醚类给电子体9,9-双（甲氧基甲基）芴的合成
• 2.1.1 实验试剂
• 2.1.2 芴的精制
• 2.1.3 9,9-双羟甲基芴（BHMF）的合成
• 2.1.4 9,9-双（甲氧基甲基）芴（DMMF）的合成
• 2.2 9,9-双（甲氧基甲基）芴用于Z-N催化体系催化丙烯聚合
• 2.2.1 实验试剂及反应装置
• 2.2.1.1 实验试剂
• 2.2.1.2 聚合反应装置
• 2.2.2 聚合方法
• 2.2.3 聚丙烯表征分析
• 第三章 9,9-双（甲氧基甲基）芴的合成研究
• 3.1 9,9-双羟甲基芴的合成
• 3.1.1 加料顺序对反应的影响
• 3.1.2 催化剂的制备及浓度对反应的影响
• 3.1.3 反应温度对反应的影响
• 3.1.4 原料配比对反应的影响
• 3.1.5 浓盐酸对反应的影响
• 3.1.6 小结
• 3.2 9,9-双（甲氧基甲基）芴的合成
• 3.2.1 NaOH的用量对反应的影响
• 3.2.2 相转移催化剂的种类及用量对反应的影响
• 3.2.3 氯甲烷的用量对反应的影响
• 3.2.4 反应温度对反应的影响
• 3.2.5 小结
• 3.3 产品结构测试表征
• 3.3.1 BHMF的结构测试表征
• 3.3.2 DMMF的分子结构表征
• 第四章 外给电子体对Ziegler-Natta催化体系的调节作用
• 4.1 聚合反应温度对反应的影响
• 4.2 Al/Ti比对丙烯聚合活性及等规度的影响
• 4.3 不同外给电子体对催化活性和聚丙烯性能的影响
• 4.4 Al/DMMF比对聚合活性、等规度及熔融指数的影响
• 4.5 Al/DMMF比对聚丙烯热性能的影响
• 4.6 Al/DMMF比对聚丙烯的相对分子量和相对分子量分布的影响
• 4.7 氢的活化作用
• 结论
• 参考文献
• 在学期间公开发表论文及著作情况
• 致谢