论文摘要
本文的主要任务是研究农药-层状双金属氢氧化物（LDHs）纳米杂化物/农药微乳液复合体系的制备及性能,其总体目标是探索开发一类新型的农药剂型。我国是世界上第二大农药生产国,年产值近200亿元,但与发达国家相比,长期存在剂型结构不合理,制剂质量差等问题。目前,我国的农药制剂仍以传统的乳油、悬浮剂和可湿性粉剂等为主,约占到制剂总量的80%。随着人们环保意识的增强和对药效期求的提高,逐渐认识到这些传统剂型存在生物利用率低、环境污染严重等问题,开发新型农药剂型已成为农药行业的首要任务之一。农药-层状双金属氢氧化物（LDHs）纳米杂化物控释剂型和微乳液剂型是近年来开发的具有发展潜力的新剂型。层状双金属氢氧化物（Layered Double Hydroxides,LDHs）是具有层状结构无机纳米材料,层片带结构正电荷,层间存在可交换的阴离子,农药分子可插入LDHs的层间（俗称通道）形成农药-LDHs纳米杂化物,具有良好的农药控释作用。但目前,国际上对农药-LDHs纳米杂化物控释剂型的研究还属初期阶段,没有成型产品面市,因为还有诸多问题需要研究解决,如分散性、悬浮性和粘附性有待于改善。微乳剂是一种新兴的农药剂型,因其具有稳定性高、粘附力强、液滴微细而药效高等优点受到人们青睐。但微乳剂型也存在一些问题,主要是:药物选择性大,对一些药物的载药量太低;无控释效果,药效期短。鉴于农药-LDHs纳米杂化物控释剂型和微乳液剂型各自存在的优点和不足,本研究拟将两个剂型相结合,保留各自的优点,克服各自的不足,开发一个新剂型,即农药-LDHs纳米杂化物/农药微乳液复合体系。为实现以上目标,本文主要开展了以下研究工作:（1）LDHs及农药-LDHs纳米杂化物的制备及表征;（2）农药微乳液的制备及性能;（3）农药-LDHs纳米杂化物/农药微乳液复合体系的制备及作为农药制剂的性能评价。期望这些工作为农药新剂型的开发奠定基础和提供新思路。本文主要获得以下结论:1.采用共沉淀法分别制备了Mg-Al、Ni-Fe和Mg-Al-Fe型LDHs;Ni-Fe和Mg-Al-Fe型LDHs经高温煅烧可获得结构完整的尖晶石铁氧体相。2.利用VSM技术对Ni-Fe和Mg-Al-Fe型LDHs及其煅烧产物进行了磁性研究。结果表明,Ni-Fe和Mg-Al-Fe型LDHs本身及其煅烧产物在常温下均呈现顺磁性,其煅烧产物均呈现超顺磁性;同类LDH中其煅烧产物的磁性大小与Fe3+含量成正比而与LDH的晶体结构无关,Ni-Fe LDHs及其煅烧产物的磁性强于Mg-Al-Fe LDHs及其煅烧产物,。3.发现了两个无表面活性剂微乳液（SFME）体系:呋喃甲醛/DMF/水和呋喃甲醛/乙醇/水体系。和传统微乳液一样,SFME也具有W/O、BC和O/W三个类型。温度和电解质对呋喃甲醛/DMF/水和呋喃甲醛/乙醇/水体系的相形为基本无影响。4.呋喃甲醛/DMF/水和呋喃甲醛/乙醇/水两个SFME体系均具有很高的稳定性,常温储藏24个月、50℃热贮1周、-10℃冷冻-室温融化三个冻融循环和100g离心力下离心15分钟均未破坏其稳定性。5.采用二次组装法制备了阿维菌素-LDHs纳米杂化物,具有明显的农药缓释效果,证明是有潜力的农药控释新剂型。6.制备了阿维菌素SFME体系,具有良好的稳定性,证明SFME可用于农药微乳制剂。7.制备了阿维菌素-LDHs纳米杂化物/阿维菌素微乳液复合体系,载药量较微乳剂明显提高,稳定性符合农药制剂要求,有望成为一类新型的农药制剂。主要创新点:1.发现了两个SFME体系:呋喃甲醛/DMF/水和呋喃甲醛/乙醇/水体系。和传统微乳液一样,SFME也具有W/O、BC和O/W三个类型。2.采用二次组装法制备了阿维菌素-LDHs纳米杂化物,具有明显的农药缓释效果,证明是有潜力的农药控释新剂型。3.制备了阿维菌素-LDHs纳米杂化物/阿维菌素微乳液复合体系,载药量较微乳剂明显提高,稳定性符合农药制剂要求,有望成为一类新型的农药制剂。