环境中酚类化合物的HPLC-MS/MS方法建立与应用

论文摘要

烷基酚既是非离子表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚的合成原料又是后者在环境中较稳定的降解产物,具有毒性、生物累积性、持久性和雌激素活性,属于典型的环境内分泌干扰物,其在环境分布和行为以及生态风险评估现已成为环境科学领域的研究热点。本文以六种酚类化合物为研究对象,建立不同环境介质中该类化合物的分析方法,并对环渤海地区和黄海地区水体以及黄海地区沉积物中的酚类化合物的分布状况进行分析研究,通过实验得到以下结果：本文首先建立了用HPLC-MS/MS分析方法同时检测环境样品中四溴双酚A和6种酚类化合物的分析方法。酚类化合物和四溴双酚A均以二氯甲烷为萃取溶剂,水样用液-液萃取的方法进行提取。沉积物采用加速溶剂萃取。质谱采用负离子扫描模式。四溴双酚A在水体中的方法检出限为1.2ng/L。壬基酚和双酚A在水样和沉积物中的方法检出限分别为1.0ng/L和0.2ng/g；辛基酚、2,4-二氯酚、对特辛基苯酚、对叔丁基苯酚在水样和沉积物中的方法检出限分别为：2.0ng/L和0.50ng/g。根据所建立的方法对环渤海地区酚类化合物的残留做了检测,检测结果显示,四溴双酚A在研究区域内普遍检出。酚类化合物以壬基酚、辛基酚和双酚A为主要污染物,且含量较高。通过欧盟对壬基酚和双酚A的风险评估报告标准,对环渤海地区主要酚类污染物壬基酚和双酚A的污染现状进行了初步生态风险评估；评估结果显示：环渤海水体中旅顺污水处理厂、潍坊虞河和渌汶河处需要对壬基酚的污染状况进行观察,而其它采样点处的壬基酚生态风险较低。环渤海水体中人造河和弥河需要对双酚A的污染状况进行观察,其余采样点处双酚A的生态风险较低。对于黄海水体和沉积物的检测结果显示：酚类化合物在黄海水体和沉积物中均普遍检出,水体中酚类化合物的残留量明显高于沉积物中酚类化合物的含量。黄海水体中以辛基酚和双酚A为主要污染物,沉积物中以壬基酚和辛基酚为主要污染物,说明沉积物中壬基酚风险高于水体,可能会对某些无脊椎动物尤其是底栖类造成不同程度的生物效应,特别是内分泌干扰效应。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 环境内分泌干扰物的概述
• 1.2 酚类内分泌干扰物的概述
• 1.3 酚类化合物的危害
• 1.4 本论文研究的酚类化合物
• 1.4.1 壬基酚
• 1.4.2 辛基酚
• 1.4.3 双酚A
• 1.4.4 2,4-二氯酚
• 1.4.5 对特辛基苯酚
• 1.4.6 对叔丁基苯酚
• 1.4.7 四溴双酚A
• 1.5 环境中酚类化合物研究进展
• 1.6 酚类化合物的检测方法
• 1.6.1 气相色谱
• 1.6.2 液相色谱
• 1.6.3 紫外分光检测
• 1.6.4 荧光检测
• 1.6.5 二极管阵列检测
• 1.6.6 质谱检测
• 1.7 液质联用技术在检测酚类化合物中应用
• 1.8 本实验研究内容及意义
• 第二章 实验方法
• 2.1 实验设备和试剂
• 2.1.1 实验设备
• 2.1.2 试剂
• 2.1.3 标准品的配制
• 2.2 环境中酚类化合物分析方法的建立
• 2.2.1 HPLC-MS/MS方法的建立
• 2.2.2 酚类化合物的前处理方法的建立
• 2.2.3 标准曲线的建立
• 2.2.4 加标回收率与精密度实验
• 2.2.5 酚类化合物前处理条件的优化
• 2.3 环境样品的采集与分析
• 2.3.1 环渤海地区采样地点
• 2.3.2 黄海地区采样地点
• 第三章 结果与讨论
• 3.1 酚类化合物分析方法的建立
• 3.1.1 前处理方法的优化
• 3.1.2 沉积物酚类化合物固相萃取条件的优化
• 3.1.3 色谱条件的优化
• 3.1.4 质谱条件的优化
• 3.1.5 回收率与精密度
• 3.1.6 检出限
• 3.1.7 线性关系
• 3.2 环渤海地区酚类物质的检测
• 3.2.1 环渤海地区酚类物质的分布状况
• 3.3 环渤海地区TBBPA的检测
• 3.3.1 TBBPA的检测结果
• 3.4 黄海地区水体中酚类化合物的检出
• 3.4.1 黄海地区水体中酚类化合物的浓度分布特征
• 3.4.2 与国内外其它地区酚类化合物浓度数据比较
• 3.5 黄海地区沉积物中酚类物质的检测
• 3.5.1 检测结果
• 3.5.2 黄海地区沉积中酚类化合物的潜在风险
• 第四章 结论
• 参考文献
• 致谢
• 已发表文章
• 附录A